本碩士論文的研究內容包括以下兩個部分:1.本文對4'-苯基-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L1)、4'-(對羥基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L2)、4'-(間羥基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L3)、4'-(鄰羥基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L4)、4'-(對甲氧基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L5)、[ZnL12](p-OSO2PhCH3)2(1)、[ZnL12](NO3)2(2)、[ZnL12](SO3CF3)2(3)、[ZnL12](SbF6)2(4)、[ZnCl2L2](5)、[ZnC12L3](6)、[ZnC12L4](H20)2(7)、[ZnCl2L5](8)和[ZnBr2L5](9)五個配體及9個鋅配合物進行了合成,通過紅外光譜、核磁氫譜、元素分析、單晶結構、紫外吸收光譜和差熱-熱重等手段對部分化合物進行了表征,確定了配體L2、L4及配合物7的晶體結構分別屬于正交(Orthorhombic)、三方(Rhombohedral)和三斜(Triclinic)晶系,空間群分別為P2(1)2(1)2(1)、R-3和P-1,8和9的晶體結構屬于單斜(Monoclinic)晶系,空間群為P2(1)/c,配合物7-9形成了扭曲的三角雙錐構型,氫鍵、π-π堆積作用或π-ring作用是晶胞堆積的主要作用力。通過研究配體L2-L4,配合物1-7的熒光性質發(fā)現(xiàn),所有化合物均表現(xiàn)出了豐富的熒光性質,且取代基的位置和溶劑對化合物的熒光有很大影響;而對于夾心型配合物1-4來講,固體熒光低能區(qū)與溶液熒光高能區(qū)的熒光變化可能與結構中氫鍵的平均鍵長有著密切關系,配合物的配位模式、陰離子以及晶胞堆積的差異等也對熒光性質有著很大影響。2.本文通過分子對接模擬、熒光實驗及熒光猝滅機理的研究分別確定了對4'-(對羥基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L2)、4'-(間羥基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L3)、4'-(鄰羥基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L4)、[ZnCl2L2](5)、[ZnCl2L3](6)和[ZnCl2L4](H2O)2(7)六個化合物與牛血紅蛋白間的相互作用,研究發(fā)現(xiàn),小分子化合物與牛血紅蛋白間的相互作用是一個自發(fā)過程,在這個過程中氫鍵、范德華力或疏水作用力起到了重要作用;熒光實驗表明,隨著小分子濃度的不斷增大,蛋白質的熒光呈現(xiàn)出規(guī)律性的變化,主要表現(xiàn)為高能區(qū)熒光的猝滅以及最大發(fā)射波長的紅移,猝滅機理為二者形成穩(wěn)定復合物的靜態(tài)猝滅。
【學位授予單位】:廣西大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2017
【分類號】:O641.4
文章目錄
摘要
ABSTRACT
第一章 緒論
1.1 三聯(lián)吡啶及其金屬配合物研究概述
1.1.1 三聯(lián)吡啶及其金屬配合物合成
1.1.2 三聯(lián)吡啶金屬配合物的晶體培養(yǎng)
1.1.3 三聯(lián)吡啶金屬配合物的應用
1.2 小分子與蛋白質相互作用研究進展
1.2.1 分子對接
1.2.2 研究小分子與蛋白質相互作用的方法
1.2.3 小分子與蛋白質相互作用的應用研究
1.3 課題研究簡介
1.3.1 課題來源
1.3.2 研究目的及意義
1.3.3 本文主要工作
第二章 三聯(lián)吡啶配體的合成、表征與性質
2.1 前言
2.2 儀器與試劑
2.2.1 主要儀器
2.2.2 主要試劑
2.3 配體的合成
1)的合成[100]'> 2.3.1 4'-苯基-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L1)的合成[100]
2)的合成'> 2.3.2 4'-(對羥基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L2)的合成
3)的合成[99]'> 2.3.3 4'-(間羥基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L3)的合成[99]
4)的合成'> 2.3.4 4'-(鄰羥基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L4)的合成
5)的合成'> 2.3.5 4'-(對甲氧基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L5)的合成
2.4 配體(L2,L4)的表征、結構與熒光性質
2)的表征與晶體結構解析'> 2.4.1 配體4'-(對羥基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L2)的表征與晶體結構解析
4)的表征與晶體結構解析'> 2.4.2 配體4'-(鄰羥基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L4)的表征與晶體結構解析
2.4.3 配體的熒光性質
2.5 本章小結
第三章 三聯(lián)吡啶夾心鋅配合物的合成、表征與性質
3.1 前言
3.2 儀器與試劑
3.2.1 主要儀器
3.2.2 主要試劑
1)夾心配合物的合成'> 3.3 4'-苯基-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L1)夾心配合物的合成
3.3.1 [ZnL12](p-OSO2PhCH3)2(1)的合成
3.3.2 [ZnL12](NO3)2 (2)的合成
3.3.3 [ZnL12](SO3CF3)2 (3)的合成
3.3.4 [ZnL12](SbF6)2 (4)的合成
1)夾心配合物的表征'> 3.4 4'-苯基-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L1)夾心配合物的表征
3.4.1 [ZnL12](p-OSO2PhCH3)2 (1)的表征
3.4.2 [ZnL12](NO3)2 (2)的表征
3.4.3 [ZnL12](SO3CF3)2(3)的表征
3.4.4 [ZnL12](SbF6)2 (4)的表征
3.4.5 夾心配合物1-4的紫外吸收光譜
3.4.6 夾心配合物1-4的熱穩(wěn)定性
3.5 夾心配合物1-4熒光性質的研究
3.6 本章小結
第四章 三聯(lián)吡啶[1:1]型鋅配合物的合成、表征與性質
4.1 前言
4.2 儀器與試劑
4.2.1 主要儀器
4.2.2 主要試劑
4.3 三聯(lián)吡啶[1:1]型鋅配合物的合成
4.3.1 [ZnCl2L2] (5)的合成
4.3.2 [ZnCl2L3] (6)的合成
4.3.3 [ZnCl2L4](H2O)2 (7)的合成
4.3.4 [ZnCl2L5] (8)的合成
4.3.5 [ZnBr2L5] (9)的合成
4.4 三聯(lián)吡啶[1:1]型鋅配合物的表征
4.4.1 配合物[ZnCl2L2](5)的表征
4.4.2 配合物[ZnCl2L4](H2O)2 (7)的表征
4.4.3 配合物[ZnCl2L5] (8)的表征
4.4.4 配合物[ZnBr2L5] (9)的表征
4.4.5 配合物[ZnCl2L4](H2O)2 (7)的晶體結構解析
4.4.6 配合物[ZnCl2L5] (8)的晶體結構解析
4.4.7 配合物[ZnBr2L5] (9)的晶體結構解析
4.5 三聯(lián)吡啶[1:1]型鋅配合物的熒光性質
4.6 本章小結
第五章 小分子化合物與牛血紅蛋白相互作用的研究
5.1 前言
5.2 儀器與試劑
5.2.1 主要儀器
5.2.2 主要試劑
5.3 小分子化合物與牛血紅蛋白相互作用的研究
2)與牛血紅蛋白(BHb)相互作用的研究'> 5.3.1 4'-(對羥基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L2)與牛血紅蛋白(BHb)相互作用的研究
3)與牛血紅蛋白(BHb)相互作用的研究'> 5.3.2 4'-(間羥基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L3)與牛血紅蛋白(BHb)相互作用的研究
4)與牛血紅蛋白(BHb)相互作用的研究'> 5.3.3 4'-(鄰羥基苯基)-2,2':6',2"-三聯(lián)吡啶(L4)與牛血紅蛋白(BHb)相互作用的研究
5.3.4 配合物[ZnCl2L2] (5)與牛血紅蛋白(BHb)相互作用的研究
5.3.5 配合物[ZnCl2L3] (6)與牛血紅蛋白(BHb)相互作用的研究
5.3.6 配合物[ZnCl2L4](H2O)2 (7)與牛血紅蛋白(BHb)相互作用的研究
5.4 本章小結
第六章 結論與展望
6.1 結論
6.1.1 三聯(lián)吡啶及其鋅配合物
6.1.2 小分子化合物與蛋白質間的相互作用
6.2 展望
參考文獻
附錄
致謝
攻讀碩士學位期間發(fā)表的學術論文目錄
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本文編號:
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