PANI-Co催化劑的制備及催化α-蒎環(huán)氧化反應(yīng)研究
發(fā)布時間:2018-11-13 19:25
【摘要】:松節(jié)油是重要的可再生資源,也是寶貴的化工原料,可以用于多種化學(xué)合成工業(yè),目前主要用于合成化工中間體、樟腦、龍腦、香料以及橡膠等。松節(jié)油的主要成分α-蒎烯和β-蒎烯分子具有特殊的化學(xué)結(jié)構(gòu),化學(xué)性質(zhì)活潑,可進行異構(gòu)化、氫化、氧化等多種反應(yīng)。我國松林資源豐富,松節(jié)油產(chǎn)量高,但其深加工利用率低,因此針對蒎烯結(jié)構(gòu)特點,研究松節(jié)油環(huán)氧化催化劑用于制備高附加值的環(huán)氧蒎烷具有廣闊的前景,開發(fā)綠色環(huán)保產(chǎn)品,為人類的生產(chǎn)生活和環(huán)境保護做貢獻,是松節(jié)油深加工開發(fā)應(yīng)該加以重視的方向。聚苯胺(Polyaniline)作為一種新型高分子材料,具有制備方法簡單廉價、無毒,穩(wěn)定性好以及亞胺基較好的配位功能、獨特的催化性能等優(yōu)點,在催化技術(shù)領(lǐng)域得到廣泛的關(guān)注。PANI的結(jié)構(gòu)式中苯式結(jié)構(gòu)和醌式結(jié)構(gòu)并存,使PANI具有可調(diào)的氧化還原性,因此金屬離子能與PANI形成可逆循環(huán)的氧化-還原鏈,可以使金屬在不同的價態(tài)之間相互轉(zhuǎn)化。PANI的分子鏈結(jié)構(gòu)中含有亞胺基,可以與金屬鹽形成具有d,π-共扼配位的聚合物,金屬離子與PANI的摩爾比不同,則金屬鹽與PAN1的配位方式就不同,所以PANI可以與金屬形成配位,它與金屬之間不僅可以形成PAN1-金屬納米粒子復(fù)合物,而且可以與金屬形成配位聚合物。本論文采用快速混合法制備摻雜態(tài)納米聚苯胺纖維,以浸漬法制得非均相PANI-Co催化劑,并應(yīng)用于催化α-蒎烯環(huán)氧化反應(yīng),通過多種表征手段對催化劑進行表征,研究催化劑的形貌、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)特征,并進行綜合分析。具體做了以下幾方面的研究:(1)采用快速混合法制備摻雜態(tài)納米聚苯胺纖維,經(jīng)去摻雜后的得到本征態(tài)聚苯胺,以浸漬法一步制得非均相PANI-Co催化劑,分別考察了催化劑制備條件中不同因素對催化劑性能的影響,得出適宜的催化劑制備條件:1mol/L硫酸為摻雜酸,0.6g KMnO4為氧化劑,乙酸鈷為活性組分,pH=4,PANI:Co(OAc)2=2:1;(2)將適宜條件下制備的PANI-Co催化劑用于催化α-蒎烯環(huán)氧化反應(yīng),以氧氣為氧化劑,采用單因素實驗考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、催化劑用量、溶劑用量、助催化劑用量對α-蒎烯環(huán)氧化反應(yīng)的影響,并通過正交實驗優(yōu)化了環(huán)氧化工藝條件,即反應(yīng)壓力1 MPa反應(yīng)溫度為15℃,反應(yīng)時間為1h,催化劑用量為3.7%,溶劑用量為15mL,助催化劑用量為1.08g。在適宜工藝條件下,α-,
本文編號:2330202
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