【摘要】：本文主要是分為三部分,第一部分是介紹順?lè)串悩?gòu)化的機(jī)理,為更方便研究HTI起到一定作用,第二部分主要是介紹研究半硫靛半對(duì)稱二苯代乙烯(HTI)光異構(gòu)化反應(yīng)的理論方法。第三部分是本文中最重要的部分,主要介紹了采用軌跡系間竄越分子動(dòng)力學(xué)模擬進(jìn)行詳細(xì)研究HTI的Z→E和E→Z光異構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理。第一章前半部分是緒論部分,主要介紹了順?lè)串悩?gòu)化的機(jī)理以及有關(guān)順?lè)串悩?gòu)化的化合物。第一章后半部分主要是對(duì)這篇論文中所應(yīng)用的方法進(jìn)行了簡(jiǎn)單的介紹,特別是我們應(yīng)用到了基于改進(jìn)的Zhu-Nakamura公式,因?yàn)檫@個(gè)公式的應(yīng)用使我們動(dòng)力學(xué)能夠順利進(jìn)行,得到準(zhǔn)確的結(jié)果。第二章主要是介紹激發(fā)態(tài)的HTI反式到順式的光異構(gòu)化機(jī)理,我們先采用靜態(tài)電子結(jié)構(gòu)計(jì)算得到7個(gè)圓錐相交點(diǎn),并根據(jù)各個(gè)構(gòu)型的特點(diǎn)和能量推測(cè)軌跡主要經(jīng)過(guò)的CI,最后我們采用兩個(gè)根態(tài)平均CASSCF方法計(jì)算結(jié)合Zhu-Nakamura方程探討了激發(fā)態(tài)HTI的E→Z的光異構(gòu)化機(jī)理。我們得出雙鍵的扭轉(zhuǎn)是主要的異構(gòu)化路徑,并且得到的反應(yīng)軌跡就是經(jīng)過(guò)這個(gè)機(jī)理,然而文章中其他兩個(gè)機(jī)理主要是他們?cè)诮?jīng)過(guò)圓錐相交點(diǎn)后混合著雙鍵和苯環(huán)的扭轉(zhuǎn),且產(chǎn)物為反式。在332條模擬軌跡中,僅僅66條軌跡躍遷到基態(tài),其中19條軌跡產(chǎn)物為順式。因此,估計(jì)的量子產(chǎn)率0.057是很好的與實(shí)驗(yàn)值0.053土0.016相對(duì)應(yīng)。我們得到的反應(yīng)路徑對(duì)以后研究HTI機(jī)理提供了很好的指導(dǎo)。第三章主要是介紹了激發(fā)態(tài)HTI的Z→E的光異構(gòu)化機(jī)理,采用的方法和第三章一樣,我們僅僅達(dá)到初步的動(dòng)力學(xué)結(jié)果,我們也驗(yàn)證了軌跡主要經(jīng)過(guò)的CI與E→Z主要經(jīng)過(guò)的CI是一致的,產(chǎn)物更多的為順式結(jié)構(gòu)。
[Abstract]:This paper is mainly divided into three parts. The first part is to introduce the mechanism of cis-trans isomerization, so as to facilitate the study of HTI. In the second part, the theoretical method for the photoisomerization of (HTI) is introduced. The third part is the most important part of this paper. The mechanism of photoisomerization of HTI is studied in detail by means of molecular dynamics simulation of trajectory intersystem transition. The first half of the first chapter is the introduction part, which mainly introduces the mechanism of cis-trans isomerization and the compounds related to cis-trans isomerization. The second half of the first chapter mainly introduces the methods used in this paper, especially we apply the improved Zhu-Nakamura formula, because the application of this formula can make our dynamics go smoothly. Get accurate results. In the second chapter, we introduce the photoisomerization mechanism of excited state from HTI to cis. We calculate the intersection points of seven cones by static electronic structure, and estimate the CI, which is the main path according to the characteristics of each configuration and energy. Finally, the photoisomerization mechanism of excited HTI is discussed by using two root average CASSCF methods and Zhu-Nakamura equation. We find that the twisting of double bond is the main isomerization path, and the reaction path obtained is through this mechanism. However, the other two mechanisms in this paper are mainly the twisting of double bond and benzene ring after they pass through the conical intersection point. And the product is trans. Of 332 simulated trajectories, only 66 trajectories have been transferred to the ground state, of which 19 locus products are cis. Therefore, the estimated quantum yield of 0.057 corresponds well to the experimental value of 0.053 earth 0.016. The reaction path we obtained provides good guidance for the further study of HTI mechanism. In chapter 3, we mainly introduce the photoisomerization mechanism of the excited state HTI. The method is the same as in the third chapter, and we only get the preliminary kinetic results. We also verify that the CI with the main trajectory is the same as the CI that the E ~ (2 +) Z mainly passes through, and the products are more cis structure.
【學(xué)位授予單位】：西北大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O643.12

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 張淑瓊,徐建華;甲氧基硫代膦酰二氯自身異構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理的理論研究[J];四川師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2001年05期

2 劉繩熙;在光順-反異構(gòu)化反應(yīng)中的“呼拉”扭轉(zhuǎn) :有機(jī)體系(英文)[J];感光科學(xué)與光化學(xué);2002年02期

3 金昌磊;馬波;張喜文;凌鳳香;張志智;;正構(gòu)烷烴加氫異構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理的研究進(jìn)展[J];工業(yè)催化;2008年01期

4 徐會(huì)青;劉全杰;賈立明;;分子篩孔結(jié)構(gòu)和酸性對(duì)碳八芳烴異構(gòu)化反應(yīng)性能影響[J];分子催化;2012年03期

5 李屸均,陳國(guó)權(quán),顧運(yùn)幰,耿晶波,陳尳盾,潘邦金;焦化汽油加氫異構(gòu)化的初步考察[J];燃料化學(xué)學(xué)報(bào);1965年04期

6 曹怡,武尉,明陽(yáng)福,張寶文;異黃樟素光異構(gòu)化反應(yīng)的研究[J];感光科學(xué)與光化學(xué);1985年03期

7 盧興梁;俞雄;謝良毅;;烯烴異構(gòu)化反應(yīng)的研究[J];有機(jī)化學(xué);1985年06期

8 鄭揚(yáng);;甲胺磷重異構(gòu)化的探討[J];農(nóng)藥;1986年06期

9 居冠之,馬萬(wàn)勇,鄧叢豪;硅乙烯異構(gòu)化反應(yīng)的理論研究——從頭算水平上的熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)分析[J];高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào);1989年10期

10 李煜昶,成俊然,石素娥,吳桂萍;烯唑酮的光異構(gòu)化反應(yīng)的研究[J];農(nóng)藥;1990年01期

相關(guān)會(huì)議論文 前10條

1 董海;;亞硝酸離子雙反應(yīng)活性控制的糖的異構(gòu)化[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第06分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2010年

2 魏瑞平;王軍;顧焰波;;含雙金屬改性Y沸石負(fù)載磷鎢酸催化劑上正庚烷臨氫異構(gòu)化[A];第十三屆全國(guó)催化學(xué)術(shù)會(huì)議論文集[C];2006年

3 張藝菲;張曉環(huán);付琳琳;宋月芹;周曉龍;;硫酸鋯基催化劑上吸附水對(duì)異構(gòu)化性能的影響[A];上海市化學(xué)化工學(xué)會(huì)2010年度學(xué)術(shù)年會(huì)論文集[C];2010年

4 馬衛(wèi)華;陸路德;楊緒杰;汪信;;環(huán)氧丙烷異構(gòu)化產(chǎn)物的表征與反應(yīng)機(jī)理[A];第2屆全國(guó)工業(yè)催化技術(shù)及應(yīng)用年會(huì)論文集[C];2005年

5 杜晉軒;顧昊輝;梁戰(zhàn)橋;王建偉;景振華;桂壽喜;;氫型沸石上乙基環(huán)己烷的異構(gòu)化[A];中國(guó)化工學(xué)會(huì)2005年石油化工學(xué)術(shù)年會(huì)論文集[C];2005年

6 馮麗娜;張建國(guó);張同來(lái);鄭慧慧;;5-氨基四唑氣相異構(gòu)化反應(yīng)的理論研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第26屆學(xué)術(shù)年會(huì)理論化學(xué)方法和應(yīng)用分會(huì)場(chǎng)論文集[C];2008年

7 李曉艷;王月蘭;郭紹福;孟令鵬;鄭世鈞;;(H)FNO~+異構(gòu)機(jī)理的理論研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第14分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2010年

8 于中偉;孫義蘭;任堅(jiān)強(qiáng);馬愛(ài)增;;固體超強(qiáng)酸催化C_5/C_6烷烴異構(gòu)化反應(yīng)[A];中國(guó)石油學(xué)會(huì)第六屆石油煉制學(xué)術(shù)年會(huì)論文集[C];2010年

9 馬志鵬;孫常庚;李婷婷;宋浩;劉振;閻子峰;;硬模板法制備meso-SAPO-11微介復(fù)合體及其異構(gòu)化應(yīng)用[A];第十四屆全國(guó)青年催化學(xué)術(shù)會(huì)議會(huì)議論文集[C];2013年

10 蔣臣威;謝瑞華;李福利;Roland E.Allen;;偶氮苯類分子異構(gòu)化反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第28屆學(xué)術(shù)年會(huì)第13分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2012年

相關(guān)重要報(bào)紙文章 前3條

1 劉國(guó)信;啤酒花保鮮有妙法[N];中國(guó)食品質(zhì)量報(bào);2002年

2 ;曙光超級(jí)計(jì)算機(jī)縮短病毒研究時(shí)間[N];中國(guó)電子報(bào);2006年

3 記者 耿挺;鋁如何對(duì)人體造成傷害[N];上海科技報(bào);2014年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前10條

1 所艷華;鈰改性載鎳固體酸催化劑的制備及其正庚烷異構(gòu)催化作用[D];哈爾濱工業(yè)大學(xué);2014年

2 陳佃鵬;炔丙—聯(lián)烯異構(gòu)化在成環(huán)反應(yīng)中的研究[D];浙江大學(xué);2017年

3 馬卓娜;原位固體核磁共振技術(shù)研究正丁烷異構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理[D];復(fù)旦大學(xué);2003年

4 楊曉梅;長(zhǎng)鏈正構(gòu)烷烴在多功能催化劑上的擇形異構(gòu)化[D];中國(guó)科學(xué)院研究生院（大連化學(xué)物理研究所）;2006年

5 汪穎軍;氧化鉬基催化劑上正庚烷異構(gòu)化反應(yīng)的研究[D];大連理工大學(xué);2003年

6 王磊;離子熱合成磷酸鋁分子篩及其催化烴類異構(gòu)化反應(yīng)的研究[D];中國(guó)科學(xué)院研究生院（大連化學(xué)物理研究所）;2007年

7 王劍平;銠催化的氮橋1，，6-烯炔環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)研究[D];上海交通大學(xué);2011年

8 惠陽(yáng);毛細(xì)管電泳在研究二苯乙烯類化合物光誘導(dǎo)順?lè)串悩?gòu)化反應(yīng)及環(huán)境水樣中氨和烷基胺測(cè)定中的應(yīng)用[D];蘭州大學(xué);2011年

9 張麗;原位固體核磁共振技術(shù)研究催化劑酸堿性質(zhì)及正丁烷異構(gòu)化反應(yīng)[D];復(fù)旦大學(xué);2011年

10 汪哲明;SAPO基、長(zhǎng)鏈烷烴擇形異構(gòu)化催化劑的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)[D];中國(guó)科學(xué)院研究生院（大連化學(xué)物理研究所）;2006年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 方舟;SAPO催化劑上輕質(zhì)烷烴異構(gòu)化行為的研究[D];西安石油大學(xué);2015年

2 蘇彤;SAPO-11分子篩的合成及其烷烴異構(gòu)反應(yīng)研究[D];西安石油大學(xué);2015年

3 楊宗蓮;銅催化炔基溴與炔兩醇的偶聯(lián)—異構(gòu)化反應(yīng)合成戊炔烯酮[D];東北師范大學(xué);2015年

4 徐欣;Fe_20_3和Co_20_3摻雜的Pt/So_4~_(2-)/ZrO_2催化劑上正庚烷異構(gòu)化研究[D];復(fù)旦大學(xué);2014年

5 高志國(guó);Ni-S_2O_8~(2-)/ZrO_2-Al_2O_3固體超強(qiáng)酸催化劑的制備及其異構(gòu)化性能研究[D];東北石油大學(xué);2015年

6 張瑞;擔(dān)載金屬的SAPO-31分子篩催化劑的制備及加氫異構(gòu)化反應(yīng)研究[D];黑龍江大學(xué);2013年

7 邢剛冬;現(xiàn)場(chǎng)炔丙—聯(lián)烯異構(gòu)化在雜環(huán)合成中的應(yīng)用[D];浙江大學(xué);2016年

8 趙愛(ài)娟;Pd/SAPO-41雙功能催化劑的制備及加氫異構(gòu)化性能研究[D];黑龍江大學(xué);2014年

9 徐俊;Pt/So_4~(2-)/ZrO_2催化劑成型及其異構(gòu)化性能研究[D];華東理工大學(xué);2016年

10 樊薈;SAPO-11分子篩的孔結(jié)構(gòu)調(diào)變及其催化性能研究[D];華東師范大學(xué);2016年

本文編號(hào)：2327570