【摘要】：聯(lián)芳基化合物在有機化學(xué)中占有重要的地位。許多天然產(chǎn)物、醫(yī)藥、農(nóng)藥和生物活性分子中都含有聯(lián)芳基結(jié)構(gòu)單元。由于其本身固有的結(jié)構(gòu)特性,聯(lián)芳基化合物也可以應(yīng)用于染料、有機半導(dǎo)體、功能材料等領(lǐng)域。加之,含有雜原子的多環(huán)聯(lián)芳基化合物在不對稱催化中可以做為有效的配體骨架。因此,芳-芳鍵的構(gòu)建在合成界引起了的極大關(guān)注,同時也取得了很大的進展。過渡金屬催化的芳-芳基偶聯(lián)反應(yīng)是合成聯(lián)芳基化合物傳統(tǒng)的方法,如Suzuki-Miyaura偶聯(lián)、Negishi偶聯(lián)、Stille偶聯(lián)、Heck偶聯(lián)反應(yīng)等,許多課題組還將這些傳統(tǒng)方法進行進一步的完善和改進。這些工作總體來說有兩點不足:1)大多數(shù)反應(yīng)使用有機金屬化合物為原料,這不僅增加了反應(yīng)成本,而且由于有機金屬化合物相對較高的反應(yīng)活性,使得對反應(yīng)的操作有較高的要求;2)化合物實現(xiàn)芳基化時,不可控的生成雙芳基化產(chǎn)物,而不能選擇性的實現(xiàn)單芳基化產(chǎn)物。所以發(fā)展一個低成本的、有效的實現(xiàn)單芳基化的催化體系是非常有必要的。在本文中,我們發(fā)展了一類Pd(OAc)_2/TFA/O_2的催化系統(tǒng),完成了芳基碳氫與碘苯的直接偶聯(lián)合成聯(lián)芳基化合物,反應(yīng)的底物范圍廣泛,產(chǎn)率較高。與之前發(fā)展的一些方法比較,此反應(yīng)系統(tǒng)沒有銀鹽參與,實現(xiàn)了單芳基化選擇性。這個方法可以廣泛應(yīng)用于聯(lián)芳基化合物的合成中,為該類化合物在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料以及功能材料方面的應(yīng)用提供了方便。
[Abstract]:Diaryl compounds play an important role in organic chemistry. Many natural products, pharmaceuticals, pesticides, and bioactive molecules contain diaryl units. Because of its inherent structural properties, biaryl compounds can also be used in dyes, organic semiconductors, functional materials and other fields. In addition, polycyclic aryl compounds containing heteratoms can be used as effective ligands in asymmetric catalysis. Therefore, the construction of aryl-aromatic bonds has attracted great attention in the synthesis field, and great progress has been made at the same time. The aryl-aryl coupling reaction catalyzed by transition metals is a traditional method for the synthesis of biaryl compounds, such as Suzuki-Miyaura coupling, Negishi coupling, Stille coupling, Heck coupling reaction and so on. Generally speaking, there are two shortcomings in these efforts: 1) most reactions use organometallic compounds as raw materials, which not only increases the cost of the reaction, but also because of the relatively high reaction activity of organometallic compounds. So that the operation of the reaction has higher requirements; 2) when the compound is aromatization, it can't control the formation of the double arylation product, but it can not selectively realize the single arylation product. Therefore, it is necessary to develop a low-cost and efficient catalytic system for monoarylation. In this paper, we have developed a kind of catalytic system of Pd (OAc) _ 2/TFA/O_2, and we have completed the direct coupling of aryl hydrocarbon with iodized benzene to synthesize diaryl compounds. The substrate range of the reaction is wide and the yield is high. Compared with some methods developed before, this reaction system achieved monoarylation selectivity without the participation of silver salt. This method can be widely used in the synthesis of biaryl compounds and provides convenience for their applications in medicine, pesticides, dyes and functional materials.
【學(xué)位授予單位】：西北大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O621.251

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本文編號：2319148