【摘要】：萜烯酯是一類重要的化學中間體和產品,廣泛應用于香料、食品和醫(yī)藥等領域.酸催化的酯化反應是目前工業(yè)合成萜烯酯最流行的反應之一.已有用于合成萜烯酯催化劑的報道,并且大多數(shù)催化劑具有較高的催化活性,但多數(shù)催化劑沒有在催化活性、選擇性、穩(wěn)定性和回收性等綜合性能上表現(xiàn)出突出優(yōu)勢.質子型離子液體具有結構可調、易合成及易與產物分離的特點,被認為是酯化反應的綠色催化劑和分離劑.早期的質子型離子液體催化酯化研究主要集中在低碳鏈飽和有機酸酯的合成,對于易氧化的萜烯醇酯化研究較少.因為Br銉nsted堿上的N原子含有一個孤對電子,在質子型離子液體陽離子形成的過程中,酸上的質子傳遞到這個N原子上時會伴隨著較大的吉布斯自由能改變.這個質子與Bronsted堿緊緊鍵合著,并使其酸性與游離酸相比減弱.眾所周知,離子液體的催化活性強烈依賴于其酸強度.所以與游離酸相比,質子型離子液體在酯化反應中的催化活性常常被削弱.本課題組合成了一類新型的"質子梯度轉移酸性復合物(PGTACs)"催化劑,通過核磁共振、質譜、紅外光譜及元素分析等表征方法,發(fā)現(xiàn)其具有有別于常規(guī)質子型離子液體的鍵合模型,即同時具有一個N-H共價鍵和一個N…H氫鍵.這主要是由于陽離子1,10-鄰菲羅啉具有高度的對稱結構,且陽離子上的兩個N原子位置較近.當?shù)谝粋�酸上的質子與堿上的第一個N原子鍵合后會對第二個酸上的質子與堿上的第二個N原子的鍵合造成較大的空間位阻,從而使后者以氫鍵鍵合方式存在.此外,為了進一步了解鍵合的兩個質子的差異性,我們通過理論計算對其結構進行了優(yōu)化,同樣證明了N-H共價鍵和N…H氫鍵的存在,并得到它們的鍵長分別為1.032-1.036，

本文編號：2299591