【摘要】：本文以 α-二亞胺 Ni-Ni 鍵化合物[(NiⅠL·-)2](1,L=[(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)]2)為前驅(qū)體,分別研究了其與1,2-二酮和α,β-不飽和酮的反應(yīng)性,合成九例含α-二亞胺和酮類配體的鎳金屬配合物。與1,2-二酮反應(yīng)得到的化合物含有三個氧化還原活性中心:金屬鎳,α-二亞胺和1,2-二酮配體。與α,β-不飽和酮反應(yīng)得到一系列金屬Ni和C=C配位的化合物。通過X-射線單晶衍射,核磁測試(NMR),電子順磁共振(EPR),磁化率測試,紫外-可見-近紅外測試以及DFT計(jì)算對這些化合物進(jìn)行了表征。本論文分為三部分:一、簡單論述了近年來典型的過渡金屬-金屬鍵化合物及典型的金屬有機(jī)化合物.的反應(yīng)性。二、α-二亞胺Ni-Ni鍵化合物[(NiⅠL·-)2](1)分別與不同的1,2-二酮反應(yīng)得到四例化合物:[LNi(PhC(O)-C(O)Ph)](2),[LNi(PhC(O)-C(O)Me)](3),[LNi(3,5-tBu2C6H2O2](4),[(LNi){μ-η2,η2-(MeC(O)-C(O)Me)}(NiL)](5)�；衔� 2 被一當(dāng)量的 Na 進(jìn)一步還原得到化合物[Na(Et2O)][LNi{PhC(O)-C(O)Ph}](6)。結(jié)果表明,化合物2-4含中性的α-二亞胺配體L0,低自旋的NiⅡ離子(d8),-2價(jià)的1,2-二酮配體�；衔�5存在價(jià)態(tài)互變異構(gòu)[(L0)(L·-){Ni2}3+(DA)2-](5)或[(L0)(L·-){Ni2}2+(DA)·-](5A)�；衔� 2 被進(jìn)一步還原得到順磁性的化合物6,含有-1的α-二亞胺配體(S=1/2)。三、α-二亞胺Ni-Ni鍵化合物[(NiⅠL·-)2](1)與環(huán)己酮,環(huán)己烯酮,苯基1-丙烯基酮和亞芐基丙酮反應(yīng),得到一系列η2-(C,O)配位化合物[LNi{η2-O=CC5H10}](7)和 η2-(C,C)配位的化合物[LNi{η2-C=C-OC3H8}](8),[LNi{η2-(C,C)Ph-CH=CH-C=OCH3}](9),[LNi{η2-(C,C)Ph-C=O-CH=CHCH3}](10)。在反應(yīng)過程中,電子從-1價(jià)的α-二亞胺配體轉(zhuǎn)移到NiⅡ(NiIL·→Ni0L0),生成的化合物中Ni0中心與C=C鍵或C=O鍵π-配位,且化合物8-10在C=C鍵和C=O鍵之間呈現(xiàn)了區(qū)域選擇性。
[Abstract]:In this paper, the reactivity of 偽 -diimide Ni-Ni bond compound [(Ni 鈪，

本文編號：2298859