【摘要】：本文共論述了三個部分。一、α-氨基酰胺的合成新方法α-氨基酰胺及其衍生物廣泛應(yīng)用于藥物、染料、電子材料中,是有機合成中重要的中間體,也常被用來作為某些反應(yīng)的催化劑和催化配體。由于α-氨基酰胺具有廣泛的應(yīng)用,研究它們的合成方法顯得十分重要,但是其合成方法卻十分有限,一般合成α-氨基酰胺的方法有傳統(tǒng)的Ugi反應(yīng)及其改進的Ugi反應(yīng)、α-氨基腈的水解、α-氨基酸的先酯化再氨解等。但是這些反應(yīng)都有一些不足,如反應(yīng)步驟多,反應(yīng)條件苛刻等。所以有必要發(fā)展一種簡單的、高收率的合成α-氨基酰胺的方法。在現(xiàn)代有機合成中,有機硅化合物可以通過引入有機硅基團,保護或活化反應(yīng)底物的某些基團,得到一般方法難以達到的結(jié)果。本文合成的氨甲酰基硅烷就是利用其硅與羰基直接相連,使羰基正電性變成負電性的結(jié)構(gòu)特點,作為親核試劑與碳氮雙鍵反應(yīng),把氨�；苯右敕肿又�,生成α-氨基酰胺。這一部分敘述了兩種氨甲�；柰镹-甲基-N-甲氧甲基氨甲�；谆柰�(1)和N-甲基-N-[(R)-2-苯乙基]氨甲�；谆柰�(2)的合成方法,然后進一步研究了它們與N-苯磺酰亞胺3-14的反應(yīng)。前者合成了10種N-甲基-N-甲氧甲基-2-苯磺酰氨基酰胺15-24,在酸性條件下水解后得到了10種N-甲基-2-苯磺酰氨基酰胺27-36。氨甲�；柰�2連有手性基團,與N-苯磺酰亞胺的反應(yīng)具有不對稱性,共合成了12種具有立體選擇性的N-甲基-N-[(R)-2-苯乙基]-2-苯磺酰氨基酰胺37-48,其中10種具有高度的立體選擇性。最后從取代基的空間效應(yīng)、電子效應(yīng)、誘導(dǎo)效應(yīng)等方面對反應(yīng)結(jié)果進行討論,同時提出了可能的反應(yīng)機理。在這一部分我們提出的兩種新的合成α-氨基酰胺類化合物的方法,特別是立體選擇性合成反應(yīng),一方面為氨基酸衍生物、多肽、蛋白質(zhì)以及藥物中間體的合成提供了一種新途徑,另一方面也填補了我國在有機硅化學(xué)研究方面的一些不足,因此,本研究具有十分重要的應(yīng)用價值和科學(xué)意義。二、新型氮磷雜環(huán)配位催化劑催化苯乙烯與溴代芳烴的Heck反應(yīng)鹵代芳烴的烯基化反應(yīng)是一類非常重要的Heck反應(yīng),鹵代芳烴能與很多不同種類的烯烴類化合物反應(yīng),如丙烯酸酯、丙烯腈、丙烯酰胺、烯基醚,苯乙烯等,其中應(yīng)用較為廣泛的是苯乙烯與鹵代芳烴的反應(yīng)。在這類反應(yīng)中使用最多的是帶不同配體的Pd(Ⅱ)催化劑。我們在前人研究了各種不同的催化劑的基礎(chǔ)上,探索了新型催化劑Bdppy/PdCl_2(CH_3CN)_2對苯乙烯與溴代芳烴49-58的反應(yīng)的影響。首先以苯乙烯與溴苯做反應(yīng)物,研究了不同溶劑、底物對反應(yīng)的影響。實驗發(fā)現(xiàn),溶劑為DMA,底物為K_3PO_4時,催化劑對反應(yīng)具有良好的催化效果。在最佳的條件下,我們研究了苯乙烯與溴代芳烴的偶聯(lián)反應(yīng),產(chǎn)率均較高,證明催化劑Bdppy/PdCl_2(CH_3CN)_2能有效的催化苯乙烯與溴代芳烴的反應(yīng)。三、新型氮磷雜環(huán)配位催化劑催化苯乙烯的聚合聚苯乙烯是一種應(yīng)用較廣泛的熱塑性樹脂,一般通過苯乙烯的聚合形成,聚合反應(yīng)所用的催化劑我們一般分為三種,前過渡金屬、稀土金屬和后過渡金屬催化劑。在后過渡金屬催化劑中我們應(yīng)用較多的鎳系催化劑。這一部分主要論述了隸屬于鎳系的新型催化劑Bdpm/NiBr_2在甲基鋁氧烷(MAO)的引發(fā)下催化苯乙烯的聚合。實驗結(jié)果表明催化體系(Bdpm/NiBr_2)/MAO對于苯乙烯單體具有較高的催化活性。通過探究催化劑的量(n_(Ni))、引發(fā)劑與催化劑摩爾比(n MAO/n_(Ni))以及反應(yīng)溫度(T)對聚合的影響,得到了聚合反應(yīng)的最佳條件:n_(Ni)=9×10~(-6)mol、n MAO/n_(Ni)=1000、反應(yīng)溫度70℃,在該條件下反應(yīng)3h我們得到了轉(zhuǎn)化率(Conv.)為92.0%、數(shù)均分子量(Mn)為25.8×10~(-4)g/mo L、分子量分布(PDI)為1.23的聚苯乙烯。通過~1HNMR、~(13)CNMR等分析手段,探究了聚合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。
[Abstract]:......
【學(xué)位授予單位】：山西師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O623.7;O643.36

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本文編號：2296330