【摘要】：分子碘能促進多種官能團轉化,是很多有機反應的高效催化劑。本文包括兩部分:碘催化氧化環(huán)己烯酮芳構化合成間位取代酚和碘促進的Semmler-Wolff反應。酚類化合物是合成生物活性分子、聚合物和其他精細化學品的重要前體。利用芳香取代化學,合成含鄰、對位取代基的酚比較容易實現(xiàn),但是,芳香取代的定位效應使得間位取代酚的合成具有一定的挑戰(zhàn)性。由此,我們探索了以環(huán)己烯酮作為底物合成間位取代酚的方法。反應以催化量的分子碘作為直接氧化劑引發(fā),二甲基亞砜用作終端氧化劑。方法避免了使用重金屬催化劑和昂貴的試劑,原料易得,底物適用范圍廣,氧化條件溫和,產(chǎn)物未見過度氧化。實現(xiàn)了在溫和條件下用廉價商業(yè)化學品有效構建間位取代的苯酚衍生物。芳胺是另一類重要的有機合成中間體,簡單的芳香伯胺一般可以用芳香硝基化合物還原得到,但間位取代的芳基伯胺合成則需要冗長的實驗步驟。由此,我們探索了用碘促進的Semmler-Wolff反應,將環(huán)己烯酮肟一步轉化成間位取代的芳香伯胺。與傳統(tǒng)的Semmler-Wolff反應相比,本方法既不需要使用強的布朗斯特酸和苛刻的反應條件,并避免了肟的預先衍生和產(chǎn)物的脫保護步驟,而且,不需要使用貴金屬催化劑,反應條件溫和,操作簡便,有一定的實用價值。
[Abstract]:Molecular iodine can promote the conversion of many functional groups and is a high efficient catalyst for many organic reactions. This paper consists of two parts: iodine catalyzed oxidation of cyclohexenone aromatization to m-substituted phenol and iodine-promoted Semmler-Wolff reaction. Phenolic compounds are important precursors for the synthesis of bioactive molecules, polymers and other fine chemicals. The synthesis of phenols containing ortho and para-substituents is easy to achieve by using aromatic substitution chemistry. However, the localization effect of aromatic substitutions makes the synthesis of m-substituted phenols challenging to some extent. Therefore, the synthesis of m-substituted phenols using cyclohexenone as substrate has been explored. The reaction was initiated by catalytic amount of molecular iodine as direct oxidant, and dimethyl sulfoxide was used as terminal oxidant. The method avoids the use of heavy metal catalysts and expensive reagents, the raw materials are easy to obtain, the substrate is suitable for a wide range, the oxidation conditions are mild, and the products are not overoxidized. The synthesis of substituted phenol derivatives with cheap commercial chemicals under mild conditions has been achieved. Aromatic amines are another important intermediate in organic synthesis. Simple aromatic primary amines can be reduced by aromatic nitro compounds, but the synthesis of m-substituted aryl primary amines requires lengthy experimental steps. Therefore, we have explored the Semmler-Wolff reaction promoted by iodine and transformed cyclohexene ketone oxime into substituted aromatic primary amines in one step. Compared with the traditional Semmler-Wolff reaction, this method does not need to use strong brownstearic acid and harsh reaction conditions, and avoids the pre-derivation of oxime and the de-protection step of the product. Moreover, the reaction conditions are mild without the use of precious metal catalyst. The operation is simple and has certain practical value.
【學位授予單位】：西南大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：O621.3

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本文編號：2152793