【摘要】：在天然產(chǎn)物的合成研究中,有許多中間體需要通過氧化反應來獲得,例如：在合成植物激素脫落酸的過程中,紫羅蘭酮的選擇性環(huán)氧化在合成脫落酸過程中有著關鍵的作用。另外,吲哚與吲哚嗪是天然產(chǎn)物以及藥物合成中普遍存在的骨架結構,通過氧化去芳香化這一特殊氧化手段,快速構建這一類骨架在藥物合成中具有非常重要的意義。1.本論文通過合成并篩選了一系列不同位阻、不同電性的有機硒催化劑,實現(xiàn)選擇性地催化氧化紫羅蘭酮的不同位點,以72%的收率選擇性地得到紫羅蘭酮的環(huán)氧化產(chǎn)物,為后續(xù)高效合成脫落酸提供了方法學保證,該方法催化劑可以循環(huán)使用,是一種潛在的環(huán)境友好的合成脫落酸關鍵中間體的方法。2.探索高價碘催化乙烯基苯酚的氧化去芳香化反應,以此來快速構建吲哚與吲哚嗪的骨架結構,該方法未使用任何過渡金屬催化劑,本文共合成了30該類衍生物,收率最高可達%,dr值最高達20：1。利用該方法可高效地構建一類吲哚與吲哚嗪的骨架結構。3.以高價碘催化乙烯基苯酚氧化去芳香化的反應為基礎,實現(xiàn)了一些生物堿類似骨架的修飾與轉化,產(chǎn)生了6種不同的化合物。所有目標產(chǎn)物結構均通過IR、1H-NMR、13C-NMR、GC-MS進行了表征。
[Abstract]:In the study of the synthesis of natural products, many intermediates need to be obtained by oxidation. For example, the selective epoxidation of ionone plays a key role in the synthesis of abscisic acid in the process of synthesizing plant hormone abscisic acid. In addition, indole and indole are the natural products and the skeleton structure in drug synthesis. It is very important to construct this kind of skeleton rapidly in the synthesis of drugs by oxidation and aromatization as a special oxidation method. In this paper, a series of organic selenium catalysts with different steric hindrance and different electrical properties were synthesized and selected to selectively catalyze the oxidation of ionone at different sites. The epoxidation products of ionone were selectively obtained in 72% yield. This method provides a methodological guarantee for the subsequent efficient synthesis of abscisic acid. The catalyst can be recycled and is a potential environmentally friendly method for the synthesis of key intermediates of abscisic acid. In order to rapidly construct the skeleton structure of indole and indole, 30 derivatives were synthesized without any transition metal catalyst by exploring the oxidation and aromatization of vinylphenol catalyzed by high valence iodine, so as to construct the skeleton structure of indole and indole rapidly. The highest yield can be as high as 20: 1. By using this method, the skeleton structure of a class of indole and indole can be constructed efficiently. Based on the dearomatization of vinyl phenol catalyzed by high valence iodine, some alkaloid analogous cytoskeletons were modified and transformed into six different compounds. The structure of all the target products was characterized by IR 1H-NMR-13C-NMR-GC-MS.
【學位授予單位】：揚州大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251

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本文編號：2129498