【摘要】：交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)(CDC)直接通過兩個C-H鍵結(jié)合,形成新的C-C鍵,避免了預(yù)先制備官能團化底物。因此,交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)為有機合成提供了高效、環(huán)境友好的新途徑。雖然交叉偶聯(lián)反應(yīng)從簡單原料出發(fā),通過C-H鍵直接官能團化,以很高的原子利用率合成了復(fù)雜化合物,但在該領(lǐng)域仍然要面臨一些重大挑戰(zhàn)。環(huán)狀化合物是有機化合物中種類最多、數(shù)目最龐大的物種之一。許多天然產(chǎn)物和具有重要生物活性的藥物及合成中間體都包含環(huán)狀化合物骨架。如吲哚啉一1-酮骨架存在于很多天然產(chǎn)物中,具有異吲哚啉一1-酮亞結(jié)構(gòu)的很多化合物顯示出重要的藥理活性。傳統(tǒng)上,這些環(huán)狀化合物主要是通過分子內(nèi)成環(huán)反應(yīng)或分子間多步反應(yīng)來合成。這些方法在不同程度存在一些不足：包括原料不易得、反應(yīng)條件苛刻、原子利用率低、三廢排放量大。資源包括能源的有限性以及環(huán)境對污染忍受能力的有限性迫使人類發(fā)展高效、低耗、無排放的生產(chǎn)技術(shù),綠色化學(xué)和可持續(xù)發(fā)展化學(xué)就是在這種背景下提出的新觀念。因此,在環(huán)狀化合物合成的研究和開發(fā)過程中,發(fā)展高效反應(yīng)途徑是實現(xiàn)環(huán)化反應(yīng)綠色化的重要研究課題,對于綠色化學(xué)品的研究和開發(fā)、環(huán)境保護影響重大�；诖�,本文主要研究了以下幾個方面的工作：第一章主要介紹了過渡金屬催化下交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)的研究進展。第二章芳香羧酸、酰胺、二甲亞砜三組分通過Pummerer重排,實現(xiàn)了分子間的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng),合成了具有生物活性的異吲哚啉酮類化合物。該串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)經(jīng)歷了分子間Csp~2-H/Csp~3-H的交叉偶聯(lián)、C-N鍵的形成以及分子內(nèi)的酰胺化反應(yīng)。值得指出的是,在反應(yīng)中二甲亞砜作為亞甲基給予體,反應(yīng)無需加入催化劑和添加劑。第三章以簡單易得的鄰甲基苯甲酸為原料,[Cp*RhCl_2]_2為催化劑,碳酸銀為氧化劑,二水合氯化銅為添加劑,利用芳香羧酸C(sp~2)-H鍵的氧化交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng),成功的合成了4,8-二甲基聯(lián)苯二甲酸酐,為聯(lián)苯二甲酸酐類化合物的合成提供了一條簡單方便的途徑。第四章全文總結(jié),對所做工作、結(jié)論以及創(chuàng)新點進行總結(jié)。
[Abstract]:The cross dehydrogenation coupling reaction (CDC) combines two C-H bonds directly to form a new C-C bond and avoids the preparation of the functional group substrate. Therefore, the cross dehydrogenation coupling reaction provides a new efficient and environmentally friendly way for organic synthesis. Complex compounds are synthesized by the utilization rate, but there are still some major challenges in this field. Cyclic compounds are one of the most species and the largest number of organic compounds. Many natural products and drugs with important biological activity and synthetic intermediates contain cytoskeleton. Such as indoline one 1- ketone skeleton. In many natural products, many compounds with isoindoline and one 1- ketone exhibit important pharmacological activity. Traditionally, these cyclic compounds are mainly synthesized by intramolecular ring reaction or intermolecular multistep reaction. These methods have some shortcomings in varying degrees, including raw materials and harsh reaction conditions. The limited nature of the atomic utilization rate and the high emission of three wastes. Resources including the limited energy and the limited environment for pollution tolerance compel human to develop high efficiency, low consumption, non emission production technology, green chemistry and sustainable development chemistry is a new concept under this background. Therefore, the research and development of cyclic compound synthesis In the process of development, the development of high efficiency reaction pathway is an important research topic for the realization of the green cyclization, which has great influence on the research and development of green chemicals and environmental protection. Based on this, this paper mainly studies the following aspects: the first chapter mainly introduces the research progress of cross dehydrogenation coupling reaction under the transition metal catalysis. In the second chapter, the three components of aromatic carboxylic acid, amides, and two methyl sulfoxide were rearranged through Pummerer rearrangement, and the intermolecular tandem cyclization reaction was realized. The biologically active isaindolone compounds were synthesized. The series cyclization reaction experienced intermolecular cross coupling of Csp~2-H/Csp~3-H, the formation of C-N bond and the amidation reaction in the molecule. In the reaction, two methyl sulfoxide was given as a methylene donor, and the reaction did not need to be added to the catalyst and additive. In the third chapter, the simple and easily available o methyl benzoic acid was used as the raw material, [Cp*RhCl_2]_2 as the catalyst, the silver carbonate as the oxidant, the two hydrated copper chloride as the additive, and the oxidation cross dehydrogenation coupling reaction of the aromatic carboxylic acid C (sp~2) -H bond, A successful synthesis of 4,8- two methyl biphenyl two methanic anhydride provides a simple and convenient way for the synthesis of biphenyl two formic anhydride. The fourth chapter is a summary of the work, the conclusion and the innovation point.
【學(xué)位授予單位】：陜西師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251

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本文編號：2125346