本文選題：手性 + 圓偏振熒光�。� 參考：《黑龍江大學(xué)》2016年碩士論文

【摘要】：本文設(shè)計并合成了四種新穎的雙β-二酮配體:3,3-雙(4,4,4-三氟-1,3-二氧代丁基)(2,5-二羥基-3,4-環(huán)氧基二環(huán)[2.2.0]呋喃)(HFBD),3,3-雙(4,4,4-三氟-1,3-二氧代丁基)(2,2-聯(lián)苯)(BBT),5,5-雙(4,4,4-三氟-1,3-二氧代丁基)噻吩(DTT),5,5-雙(4,4,4-三氟-1,3-二氧代丁基)(2,2-二聯(lián)噻吩)(BTT)。通過引入不同的手性基團,配體與稀土離子以3:2比例的形成了四個手性螺旋結(jié)構(gòu)的雙β-二酮稀土配合物。其螺旋手性及相關(guān)的手性光學(xué)性質(zhì)通過圓二色光譜和圓偏振熒光光譜等光譜技術(shù)進行了系統(tǒng)的研究,具體內(nèi)容如下:1.通過引入手性間隔基的方式合成了手性雙β-二酮配體3,3-雙(4,4,4-三氟-1,3-二氧代丁基)(2,5-二羥基-3,4-環(huán)氧基二環(huán)[2.2.0]呋喃)(HFBD)。紅外、紫外、核磁、質(zhì)譜等一系列光譜表征證明配體與稀土離子以3:2的比例形成了雙核手性稀土配合物Eu2(HFBD)3(H2O)4。配合物的光物理性質(zhì)通過吸收光譜、圓二色光譜、發(fā)射光譜、圓偏振熒光光譜、熒光動力學(xué)衰減等光譜手段進行了研究。結(jié)果顯示手性間隔基的引入誘導(dǎo)了β-二酮配體基態(tài)和激發(fā)態(tài)的光學(xué)活性,CD光譜顯示出基于β-二酮單元的特征躍遷,而從CPL光譜中可以觀察到銪離子的特征圓偏振熒光發(fā)射。2.通過在非手性雙β-二酮稀土配合物中引入膦氧輔配體的方式合成了三個具有手性螺旋結(jié)構(gòu)的稀土配合物:Eu2DTT3(BINAPO)2,Eu2(BBT)3(BINAPO)2和Eu2BTT3(BINAPO)2。通過紅外、紫外、核磁、質(zhì)譜等一系列表征證明了配體與稀土離子以3:2的比例形成了雙核手性稀土配合物。對配合物的光物理性質(zhì)進行了研究,得到了相應(yīng)的吸收光譜、熒光發(fā)射光譜、圓二色光譜和圓偏振熒光光普以及熒光動力學(xué)衰減等光譜。結(jié)果顯示手性膦氧輔配體的引入誘導(dǎo)了β-二酮配體基態(tài)和激發(fā)態(tài)的光學(xué)活性,CD光譜顯示出基于β-二酮單元的特征躍遷,而從CPL光譜中可以觀察到銪離子的特征圓偏振熒光發(fā)射。
[Abstract]:Four novel double beta - two ketone ligands were designed and synthesized: 3,3- double (4,4,4- three fluorine -1,3- two oxygen generation Ding Ji) (2,5- two hydroxyl -3,4- epoxy group [2.2.0] furan) (HFBD), 3,3- double (4,4,4- three fluorine -1,3- two) (2,2- biphenyl) (2,2- biphenyl) (BBT)), bilateral (three fluoride three fluorine two oxygen) thiophene (three fluorine two oxygen) Substituted Ding Ji (2,2- two thiophene) (BTT). By introducing different chiral groups, the ligand and rare-earth ions are formed by the proportion of rare earth ions to the four chiral double beta two ketone rare earth complexes. Their helical chirality and related chiral optical properties have been systematically studied by circular two color spectra and circular partial vibration fluorescence spectroscopy. The specific contents are as follows: 1. the chiral bis beta two ketone ligand 3,3- double (4,4,4- three fluoro -1,3- two oxygen generation Ding Ji) (2,5- two hydroxyl -3,4- epoxy 2 ring [2.2.0] furan) (HFBD) was synthesized by the introduction of chiral septum. The IR, UV, NMR and MS spectra showed that the ligand and rare-earth ions were formed by the ratio of rare earth ions to 3:2. The photophysical properties of the rare earth complex Eu2 (HFBD) 3 (H2O) 4. complex are studied by absorption spectra, circular two color spectra, emission spectra, circular polarization fluorescence, and fluorescence kinetic attenuation. The results show that the introduction of chiral spacers induces the optical activity of the base state and excited state of the beta two ketone ligand, and the CD spectrum shows the basis. The characteristic transition of the beta two ketone element is observed, and the characteristic circular polarization fluorescence emission (.2.) of the europium ions can be observed from the CPL spectrum. Three rare earth complexes with chiral helix structure are synthesized by the introduction of the phosphine oxygenate ligand in the rare earth's rare earth complexes: Eu2DTT3 (BINAPO) 2, Eu2 (BBT) 3 (BINAPO) 2 and Eu2BTT3 (BINAPO) 2. A series of characterizations such as infrared, UV, NMR, and MS have proved that the ligand and rare earth ions have formed a dual core chiral rare earth complex in the proportion of 3:2. The photophysical properties of the complexes are studied, and the corresponding absorption spectra, fluorescence emission spectra, circular two color spectra and circular polarized fluorescent photoluminescence, and the attenuation of fluorescence dynamics are obtained. The results show that the introduction of the chiral phosphine oxide ligand induces the optical activity of the base state and the excited state of the beta two ketone ligand. The CD spectrum shows the characteristic transition based on the beta two ketone unit, and the characteristic circular polarization fluorescence emission of the europium ions can be observed from the CPL spectrum.
【學(xué)位授予單位】：黑龍江大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4

【相似文獻】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 劉燕;周軼平;羅敏;李瑪琳;;稀土配合物抗腫瘤活性研究進展[J];中國稀土學(xué)報;2014年02期

2 鐘昀,章偉光,任天輝;二正辛基二硫代氨基甲酸輕稀土配合物的合成、表征及摩擦學(xué)性質(zhì)研究[J];化學(xué)通報;2001年06期

3 楊云峰,高保嬌,徐立,王曉剛;銪(Ⅲ)—4VP光致發(fā)光稀土配合物單體的制備[J];化工新型材料;2002年06期

4 李媛媛,閆濤,王冬梅,杜斌,魏琴;稀土配合物與基質(zhì)材料的復(fù)合(二)[J];濟南大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版);2005年04期

5 李媛媛,閆濤,王冬梅,杜斌,魏琴;稀土配合物的發(fā)光機理及其應(yīng)用[J];濟南大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版);2005年02期

6 孫勇;陳明清;陸天虹;Mitsuru Akashi;黃曉華;;鋱-聚N-乙烯基乙酰胺體系中鑭釓摻雜稀土配合物譜學(xué)研究[J];光譜學(xué)與光譜分析;2006年04期

7 周紅纓;;稀土配合物二硫代氨基甲酸鹽類的合成及其性能研究[J];廣東化工;2006年06期

8 李現(xiàn)偉;翁家寶;曹勝光;鄭雪琳;;四元羧酸稀土配合物的合成與表征[J];廣州化工;2007年01期

9 劉艷紅;朱保華;;稀土配合物的發(fā)光研究[J];赤峰學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版);2011年02期

10 陶棟梁;李慧珍;崔玉民;賈亞麗;劉少軒;徐怡莊;王永忠;陳繼堂;師瑞娟;張文保;喬雪玲;孫文中;張宏;;具有熒光傳感器性能的稀土配合物制備和性能研究[J];光譜學(xué)與光譜分析;2012年09期

相關(guān)會議論文 前10條

1 李勇;張珂;徐怡莊;高宏成;吳瑾光;陶棟梁;高新;王振家;徐敘tb;;苯甲酰水楊酸稀土配合物的光致和電致發(fā)光研究[A];第九屆全國發(fā)光學(xué)術(shù)會議摘要集[C];2001年

2 任吉民;裴奉奎;王文韻;;氨基酸稀土配合物~(13)C稀土誘導(dǎo)位移規(guī)律的研究[A];第五屆全國波譜學(xué)學(xué)術(shù)會議論文摘要集[C];1988年

3 朱兵;王志強;吳亦潔;李新民;張樹功;趙大慶;倪嘉纘;;鍺-132的稀土配合物對單核苷酸的斷裂作用[A];第九屆全國波譜學(xué)學(xué)術(shù)會議論文摘要集[C];1996年

4 王夢溪;任艷平;龍臘生;;噻吩二羧酸稀土配合物的離子熱合成、結(jié)構(gòu)及磁性[A];中國化學(xué)會2013年中西部地區(qū)無機化學(xué)化工學(xué)術(shù)研討會論文集[C];2013年

5 王萃;李文華;張人杰;;運用層層自組裝技術(shù)制備摻雜稀土配合物膠束的微膠囊[A];中國化學(xué)會第十二屆膠體與界面化學(xué)會議論文摘要集[C];2009年

6 趙鳳英;趙永亮;;杯[8]芳烴硝酸稀土配合物的合成、表征及熒光研究[A];第五屆全國稀土發(fā)光材料學(xué)術(shù)研討會論文摘要集[C];2005年

7 唐瑜;閆旭煥;王琴;徐君;馬宇飛;田昊;柳佃義;王海平;黃曉光;;稀土配合物復(fù)合發(fā)光材料研究[A];中國化學(xué)會第28屆學(xué)術(shù)年會第8分會場摘要集[C];2012年

8 張明杰;王序昆;荊煦瑛;王積濤;;五(三苯基氧化磷)、二(四氯化鐵)氧化稀土配合物的合成和譜學(xué)性質(zhì)[A];全國第五屆分子光譜學(xué)術(shù)報告會文集[C];1988年

9 朱文慶;李卓;瞿芳;陳浩軍;;溶劑熱法稀土配合物的合成與表征[A];中國化學(xué)會第十四屆膠體與界面化學(xué)會議論文摘要集-第1分會：表面界面與納米結(jié)構(gòu)材料[C];2013年

10 侯克玲;曹運珠;魏東明;張財順;邢永恒;;系列新穎的剛?cè)岫圄人嵯⊥僚浜衔锏暮铣杉敖Y(jié)構(gòu)研究[A];中國化學(xué)會第27屆學(xué)術(shù)年會第08分會場摘要集[C];2010年

相關(guān)重要報紙文章 前1條

1 曾西林;一科技成果通過省級鑒定[N];郴州日報;2006年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前10條

1 張凱明;基于香豆素和稀土配合物的熒光分子傳感器研究[D];蘭州大學(xué);2015年

2 欒芳;環(huán)己二胺縮鄰香蘭素稀土配合物的合成、結(jié)構(gòu)及磁性研究[D];黑龍江大學(xué);2015年

3 董艷萍;N-乙基-3-吲哚三氟甲基β-二酮稀土配合物分子磁性及熒光[D];黑龍江大學(xué);2016年

4 崔放;稀土配合物的復(fù)合與組裝[D];吉林大學(xué);2008年

5 齊民華;取代茚基稀土配合物的合成、結(jié)構(gòu)、及其催化極性單體聚合的研究[D];浙江大學(xué);2002年

6 王冬梅;含稀土配合物聚合物透明材料的設(shè)計合成與發(fā)光性質(zhì)研究[D];吉林大學(xué);2004年

7 李邦玉;席佛堿稀土配合物的合成、結(jié)構(gòu)及其反應(yīng)性能研究[D];蘇州大學(xué);2008年

8 王鑫;稀土配合物的分子內(nèi)能量轉(zhuǎn)移途徑及摻雜聚合物的性質(zhì)研究[D];中國科學(xué)技術(shù)大學(xué);2012年

9 高媛媛;具有慢磁弛豫行為的新型單核和雙核稀土配合物的研究[D];南開大學(xué);2013年

10 石梅;光功能稀土配合物的分子設(shè)計、合成及其構(gòu)效關(guān)系的研究[D];復(fù)旦大學(xué);2005年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 施其鋒;水楊酸稀土配合物橡膠防老劑的制備、結(jié)構(gòu)及其在橡膠中的應(yīng)用[D];華南理工大學(xué);2015年

2 康潔;基于銥納米粒子的光控開關(guān)及含有氮雜環(huán)配體的稀土配合物的研究[D];內(nèi)蒙古大學(xué);2015年

3 王金;新型稀土發(fā)光材料的制備及其發(fā)光性質(zhì)研究[D];河北工業(yè)大學(xué);2015年

4 魏崇斌;Fe_3O_4/SiO_2/Eu配合物磁性熒光納米粒子的合成及其表征[D];南京師范大學(xué);2011年

5 李子田;金屬鈷二硫代烯橋聯(lián)稀土及含三聯(lián)吡啶衍生物配位稀土配合物的合成、表征與性質(zhì)研究[D];內(nèi)蒙古大學(xué);2016年

6 劉倩倩;橋聯(lián)胍基和二（β-二亞胺基）二價稀土配合物在C-P鍵形成中的應(yīng)用[D];蘇州大學(xué);2016年

7 姚慧;應(yīng)用于白光LED的紅光發(fā)射材料的研究[D];上海師范大學(xué);2016年

8 王思蛟;吡啶類酰腙及其稀土配合物的合成與性能研究[D];西安科技大學(xué);2015年

9 楊水蘭;幾種三足含磷結(jié)構(gòu)配體及稀土功能配合物合成和性質(zhì)研究[D];寧夏大學(xué);2016年

10 李冰;螺旋結(jié)構(gòu)雙β-二酮稀土配合物的構(gòu)筑及CPL性質(zhì)研究[D];黑龍江大學(xué);2016年

，

本文編號：2095208