本文選題：茂鋯化合物 + 有機(jī)錫化合物　； 參考：《聊城大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：在硒化合物中,特別是有機(jī)硒化合物,已經(jīng)展現(xiàn)出了非常有前景的化療特性。這就使有機(jī)硒化合物成為預(yù)防及治療腫瘤細(xì)胞的研究熱點(diǎn)。此外,茂鋯類及有機(jī)錫化合物具有各種各樣的美學(xué)結(jié)構(gòu)且在催化、生物活性等方面具有廣泛的潛在應(yīng)用,從而激起了人們對它們的濃厚興趣。因此,設(shè)計并合成新型茂鋯及有機(jī)錫化合物對金屬有機(jī)化學(xué)的研究具有重要意義�；谟袡C(jī)硒、茂鋯及有機(jī)錫化合物都具有生物活性的特性,我們選擇了多種芳香亞硒酸作為配體并將其與二氯二茂鋯或烴基氯化錫反應(yīng),得到了一系列新型的芳香亞硒酸類茂鋯及有機(jī)錫化合物。本論文的主要工作包括以下幾個方面:1、合成了多種芳香亞硒酸(噻吩亞硒酸、苯亞硒酸、4-氟苯亞硒酸、3,4-二氟苯亞硒酸酸、3,5-二氟苯亞硒酸、3-三氟甲基苯亞硒酸),研究了它們與二氯二茂鋯反應(yīng),得到了6個芳香亞硒酸類茂鋯化合物。結(jié)果表明:(1)當(dāng)4-氟苯亞硒酸與二氯二茂鋯反應(yīng)時,得到了中心對稱的八鋯核的32元金屬大環(huán)和二鋯核的共晶產(chǎn)物。其中,大環(huán)化合物是通過C-Zr鍵斷裂失去茂環(huán)的同時和亞硒酸反應(yīng)得到的,每個亞硒酸分子都是以橋聯(lián)的形式參與雙齒配位的且在大環(huán)化合物部分中,中心鋯原子均為六配位的變形八面體構(gòu)型。(2)另一種二鋯核的化合物僅僅是二氯二茂鋯的水解產(chǎn)物,中鋯原子均是呈現(xiàn)四配位的四面體結(jié)構(gòu)。2、噻吩亞硒酸、苯亞硒酸、3,4-二氟苯亞硒酸、3,5-二氟苯亞硒酸及3-三氟甲基苯亞硒酸與二氯二茂鋯進(jìn)行反應(yīng)時,得到了三鋯核的單體結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物。合成了多種芳香亞硒酸配體(噻吩亞硒酸、萘亞硒酸、苯亞硒酸、3-氟苯亞硒酸,3,5-二氟苯亞硒酸、3-三氟甲基苯亞硒酸),研究了它們與二、三烴基氯化錫的反應(yīng),得到了13個新型芳香亞硒酸類有機(jī)錫化合物。結(jié)果表明:(1)當(dāng)配體與三甲基氯化錫以摩爾比1:1反應(yīng)時,均得到了一維鏈狀的聚合物結(jié)構(gòu)。(2)芳香亞硒酸配體與二苯基二氯化錫以摩爾比2:1反應(yīng)得到4個四錫核的籠形結(jié)構(gòu)。(3)當(dāng)芳香亞硒酸配體與二叔丁基二氯化錫以摩爾比2:1反應(yīng)時,得到了7個二錫核的四元環(huán)結(jié)構(gòu)和1個一維鏈狀結(jié)構(gòu)。3、在研究了芳香亞硒酸茂鋯及有機(jī)錫化合物結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上,對部分茂鋯化合物及有機(jī)錫化合物進(jìn)行了體外抗癌活性進(jìn)行了初步研究。我們得到了部分化合物對MDA-MB-231(乳腺癌細(xì)胞),Hela(人宮頸癌細(xì)胞)等癌細(xì)胞的半抑制濃度,并對實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)做了比較分析。
[Abstract]:Selenium compounds, especially organic selenium compounds, have shown promising chemotherapeutic properties. This makes organic selenium compounds become the focus of prevention and treatment of tumor cells. In addition, zirconocene and organotin compounds have a variety of aesthetic structures and have a wide range of potential applications in catalysis, biological activities and so on, thus arousing great interest in them. Therefore, the design and synthesis of new zirconocene and organotin compounds are of great significance in the study of organometallic chemistry. Based on the biological activity of organoselenium, zirconocene and organotin compounds, a variety of aromatic selenous acids were selected as ligands and reacted with zirconium dichloride or alkyl tin chloride. A series of novel aromatic selenite zirconocene and organotin compounds were obtained. The main work of this thesis includes the following aspects: 1, synthesis of a variety of aromatic selenous acid (thiophene selenite), Benzene selenite 4 fluorobenzenes selenite 3 5 difluorobenzene selenite 3 fluoromethyl phenylselenite) have been studied for their reaction with zirconium dichloride. Six aromatic selenite zirconocene compounds have been obtained. The results show that: (1) when 4-fluorobenzene-selenite reacts with zirconium dichloride, the products of the center symmetric large metal ring of the octa-zirconium nucleus and the eutectic product of the dizirconium nucleus are obtained. Among them, macrocyclic compounds are obtained by the C-Zr bond breaking and the reaction with selenite. Each selenite molecule participates in the bicententate coordination in the form of bridge and in the macrocyclic compound part. The central zirconium atoms are all hexagonal deformed octahedrons. (2) another kind of dizirconium nucleus compound is only the hydrolysis product of zirconium dichloride. The zirconium atoms in the center are tetrahedron structure of tetrahedral coordination, thiophene selenite, and thiophene selenite. The products of monomeric structure of zirconium trifluorobenzene were obtained by the reaction of trifluorobenzoic acid and 3-trifluoromethylphenylselenoic acid with zirconium dichloride. A variety of aromatic selenite ligands (thiophene selenite, naphthalene selenoic acid, benzene selenite 3-fluorobenzene-selenite) have been synthesized and their reactions with di-, trialkyltin chloride have been studied. Thirteen new aromatic selenite organotin compounds were obtained. The results show that: (1) when the ligand reacts with trimethyltin chloride at 1:1, (2) aromatic selenite ligands reacted with diphenyltin dichloride at 2:1 to obtain the cage structure of four tetratin nuclei. (3) when aromatic selenite ligands reacted with tertiary Ding Ji tin dichloride at 2:1, Seven quaternary ring structures of ditin nuclei and one one-dimensional chain structure .3were obtained. The structures of aromatic zirconocene selenite and organotin compounds were studied. The anticancer activities of some zirconocene compounds and organotin compounds were studied in vitro. The semi-inhibitory concentrations of some compounds on MDA-MB-231 (breast cancer cell) Hela (human cervical cancer cell) and other cancer cells were obtained, and the experimental data were compared and analyzed.
【學(xué)位授予單位】：聊城大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O641.4

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本文編號：2092085