本文選題：銠催化 + 1-磺酰基-1��； 參考：《浙江理工大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：過渡金屬卡賓在有機(jī)合成中是一類重要的活潑中間體,在有機(jī)合成中具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。過渡金屬卡賓一般是由過渡金屬催化重氮化合物的分解獲得。2008年,Fokin和Gevorgyan等人發(fā)現(xiàn)1-磺酰基-1,2,3-三氮唑可以經(jīng)過Dimroth重排反應(yīng),促使其五元環(huán)開環(huán)生成α-亞胺重氮化合物。1-磺�；�-1,2,3-三氮唑可以方便地通過銅催化炔烴與疊氮化合物獲得。隨后1-磺酰基-1,2,3-三氮唑被廣泛地用作重氮化合物前體物質(zhì),以過渡金屬銠為催化劑生成α-亞胺銠卡賓中間體。由于α-亞胺銠卡賓中間體高度活潑的化學(xué)性質(zhì),它可以經(jīng)歷一系列化學(xué)轉(zhuǎn)化,例如:經(jīng)歷環(huán)丙化反應(yīng)生成三元環(huán)化合物、碳?xì)滏I插入、氧氫鍵插入、氮?dú)滏I插入以及一些別的類型的金屬卡賓反應(yīng)等。本論文主要研究了通過銠催化1-磺酰基-1,2,3-三氮唑與β-二酮的反應(yīng)對(duì)2-羰基吡咯化合物的合成。通過對(duì)反應(yīng)條件的篩選優(yōu)化,確定了在5 mol%Rh2(piv)4為催化劑,1,2-二氯乙烷為溶劑,氮?dú)獗Ｗo(hù)下回流,1.5當(dāng)量的1-磺�；�-1,2,3-三氮唑與β-二酮化合物均能以中等到優(yōu)秀的產(chǎn)率合成2-羰基吡咯化合物。大多數(shù)三氮唑與β-二酮均能參與反應(yīng)生成預(yù)期的目標(biāo)產(chǎn)物,并且該反應(yīng)的官能團(tuán)兼容性較好,如甲氧基、溴原子、氟原子、氯原子等。當(dāng)使用苯甲酰丙酮及其衍生物作為反應(yīng)底物時(shí),目標(biāo)產(chǎn)物有較好的區(qū)域選擇性。第一次使用羰基取代的烯醇來捕獲α-亞胺銠卡賓的方法合成吡咯為吡咯類化合物的合成提供了更好的便利。
[Abstract]:Transition metal carbene is an important class of active intermediates in organic synthesis and has wide application value in organic synthesis. Transition metal carbene is generally obtained from the transition metal-catalyzed decomposition of diazo compounds. In 2008, Fokin and Gevorgyan et al found that 1-sulfonyl-1-triazole can undergo a Dimroth rearrangement reaction. The 偽 -imide diazo compound. 1-sulfonyl-1 triazole can be easily obtained by copper catalyzed alkynes and azide compounds. Subsequently, 1-sulfonyl-1-triazole was widely used as the precursor of diazo compounds, and the transition metal rhodium was used as catalyst to form 偽 -imine rhodium carbene intermediate. Because of its highly active chemical properties, the 偽 -imine rhodium carbene intermediate can undergo a series of chemical transformations, such as the formation of ternary ring compounds through cyclization, the insertion of hydrocarbon bonds, and the insertion of oxygen and hydrogen bonds. Nitrogen-hydrogen bond insertion and some other types of metal carbene reaction. In this paper, the synthesis of 2-carbonyl pyrrole compounds catalyzed by rhodium was studied. Through the selection and optimization of reaction conditions, it was determined that 5 mol Rh2 (piv) _ 4 was used as catalyst and dichloroethane as solvent. 2-carbonyl pyrrole compounds can be synthesized by refluxing 1. 5 equivalent 1. 5 sulfonyl-2-triazolium and 尾-diketones in medium to excellent yields under nitrogen protection. Most triazoles and 尾 -diketones can participate in the reaction to produce the desired target products, and the functional group compatibility of the reaction is good, such as methoxy, bromine, fluorine, chlorine atoms and so on. When benzoyl acetone and its derivatives are used as substrates, the target product has better regioselectivity. The synthesis of pyrrole by capturing 偽 -imine rhodium carbene with carbonyl substituted enols for the first time provides a better convenience for the synthesis of pyrrole compounds.
【學(xué)位授予單位】：浙江理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O626.13

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本文編號(hào)：2083371