本文選題：分子間胺氟化反應(yīng) + 無金屬參與　； 參考：《東北師范大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：含氟胺類化合物是一類重要的有機化合物,由于其具有重要的生物和藥物活性,被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥和農(nóng)藥方面。因此,含氟胺類化合物的合成引起人們極大的興趣。烯烴的胺氟化反應(yīng)是合成含氟胺類化合物最簡單、直接的策略之一。目前,過渡金屬催化的烯烴分子內(nèi)胺氟化反應(yīng)已經(jīng)取得了很大的成功,合成了各種重要的含有氟原子的含氮雜環(huán)化合物。相比之下,烯烴分子間胺氟化反應(yīng)并不多見。并且,已知的反應(yīng)通常需要金屬催化劑,氮源也需要預(yù)先制備,這就使得分之間反應(yīng)具有很大的局限性。因而,發(fā)展一種原料簡單易得、簡潔、高效的、無金屬參與的分子間烯烴胺氟化反應(yīng)具有重要意義。本論文著重研究了無金屬參與的苯乙烯衍生物分子間的胺氟化反應(yīng),主要包含以下兩個部分:一、以Selectfluor為氧化劑和氟源,廉價易得的三氮唑衍生物作氮源,在溫和條件下,成功實現(xiàn)了苯乙烯衍生物分子間胺氟化反應(yīng),高效合成了各種含三氮唑的β-氟代芐胺類化合物;二、反應(yīng)機理的系統(tǒng)研究,通過自由基抑制實驗和質(zhì)譜監(jiān)測表明該反應(yīng)首先是烯烴經(jīng)過單電子氧化形成陽離子自由基中間體,然后發(fā)生氟原子轉(zhuǎn)移,最后經(jīng)過親核胺化,高選擇性的得到胺氟化產(chǎn)物。本論文實現(xiàn)了首例無金屬參與的苯乙烯類衍生物分子間三組分胺氟化反應(yīng)。該反應(yīng)以Selectfluor為氧化劑和氟源,三氮唑類衍生物為氮源,經(jīng)過單電子氧化、氟原子轉(zhuǎn)移、親核胺化,高區(qū)域選擇性的合成了各種鄰位氟代的胺類化合物。該反應(yīng)條件溫和,操作簡便,官能團兼容性好,底物廉價易得,為烯烴的雙官能團化反應(yīng)提供了一種新的策略。
[Abstract]:Fluorinated amines are important organic compounds, which are widely used in medicine and pesticides because of their important biological and pharmaceutical activities. Therefore, the synthesis of fluorine-containing compounds has aroused great interest. Amine fluorination of olefins is one of the most simple and direct strategies for the synthesis of fluoroamine compounds. At present, transition metal catalyzed intramolecular amine fluorination of olefins has achieved great success in the synthesis of various important nitrogen-containing heterocyclic compounds containing fluorine atoms. In contrast, the intramolecular fluorination of olefins is rare. Moreover, the known reactions usually require metal catalysts and nitrogen sources need to be prepared in advance, which makes the reactions between fractions have great limitations. Therefore, it is of great significance to develop a simple, efficient and metal-free intermolecular olefin fluorination reaction. In this paper, the amination reaction of styrene derivatives without metal participation was studied. The main contents were as follows: first, using Selectfluor as oxidant and fluorine source, the cheap and easily available triazole derivatives were used as nitrogen sources under mild conditions. The intermolecular fluorination of styrene derivatives was successfully realized, and various 尾 -fluorobenzylamine compounds containing triazole were synthesized efficiently. The free radical inhibition experiments and mass spectrometry showed that the reaction was first the alkenes were oxidized by single electron to form cationic free radical intermediates, then fluorine atoms were transferred, finally nucleophilic amination was used to obtain the fluorinated products with high selectivity. In this paper, the first intermolecular fluorination of styrene derivatives without metal participation was achieved. Using Selectfluor as oxidant and fluorine source, triazole derivatives as nitrogen source, various o-fluorinated amines were synthesized by single electron oxidation, fluorine atom transfer, nucleophilic amination and high region selectivity. The reaction condition is mild, the operation is simple, the functional group compatibility is good, the substrate is cheap and easy to obtain, which provides a new strategy for the bifunctional reaction of olefin.
【學(xué)位授予單位】：東北師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O621.25

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本文編號：2059426