發(fā)布時間：2018-06-22 17:20

  本文選題：亞硝酸烷基二酯 + 質(zhì)譜　； 參考：《物理化學(xué)學(xué)報(bào)》2017年08期

【摘要】：亞硝酸烷基二酯(R_2C(ONO)(CH_2)_nC(ONO)R_2)因其雙官能團(tuán)的特殊性而具有極高活性,在大氣中極易產(chǎn)生烷氧自由基和氮氧化物,從而導(dǎo)致溫室效應(yīng)和光化學(xué)污染。因此研究亞硝酸烷基二酯的解離機(jī)理對理解其在大氣中的光化學(xué)及熱化學(xué)過程具有重要意義。本文采用氣質(zhì)聯(lián)用(GC-MS)等方法研究了6種二酯(1,2-、1,3-亞硝酸丙二酯,1,2-、2,3-和1,4-亞硝酸丁二酯和1,5-亞硝酸戊二酯)在70 eV電子轟擊下的解離過程,發(fā)現(xiàn)斷裂碎片對二酯的結(jié)構(gòu)具有特征性指示作用。我們發(fā)現(xiàn)除常見O NO鍵斷裂產(chǎn)生的NO~+碎片離子峰外,同時也觀測到因αC C鍵斷裂產(chǎn)生的R_2C(ONO)~+碎片離子峰。通過對不同產(chǎn)物碎片所對應(yīng)的解離路徑的分析得出亞硝酸烷基二酯不同于其熱解及光解的解離機(jī)理,即其直接發(fā)生O NO鍵或C C鍵的斷裂。
[Abstract]:Because of the particularity of its bifunctional groups, the alkyl diesters R2C (CH2) (CH2) C (ONO) R2) are highly active, and they are easy to produce alkoxy radicals and nitrogen oxides in the atmosphere, resulting in Greenhouse Effect and photochemical pollution. Therefore, it is important to study the dissociation mechanism of alkyl nitrite in understanding its photochemical and thermochemical processes in the atmosphere. In this paper, the dissociation processes of six kinds of diesters (1 (1) 2 ~ (2) -N ~ (2 +), 1 (2)-(2)-(2) (2)-(2)-(2)-(2)-(2)-(2)-(2)-(2)-(2)-(2)-(2)-(2)-(2)-(2)-(2)-(2)-(2)-(2)-(2)- It is found that the fracture fragments have characteristic indicative effect on the structure of diesters. In addition to the no ~ fragment ion peaks produced by the common O _ (no) bond fracture, we also observed the R _ 2C (ONO) ~ fragment ion peak due to the 偽 C ~ (C) C bond rupture. By analyzing the dissociation paths corresponding to different product fragments, it is found that the dissociation mechanism of alkyl nitrite is different from that of pyrolysis and photolysis, that is, the breaking of O, O, O, O, O, O, O, O, O, O, O, O, or C, C bonds.
【作者單位】： 北京師范大學(xué)化學(xué)系;
【基金】：國家自然科學(xué)基金(21373033和21173024)資助項(xiàng)目~~
【分類號】：O621.13;X51

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本文編號：2053550