芳酸與雙咪唑噠嗪混配配合物及單取代噠嗪配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能研究
發(fā)布時(shí)間:2018-06-18 13:28
本文選題:取代噠嗪 + 芳酸; 參考:《新疆大學(xué)》2017年碩士論文
【摘要】:有機(jī)金屬配合物因其多樣化的結(jié)構(gòu)以及在磁性、非均相催化、氣體吸附和儲(chǔ)存、光致發(fā)光、藥物傳遞和納米材料等領(lǐng)域的潛在應(yīng)用引起了人們的廣泛關(guān)注。從合成角度看,有機(jī)金屬配合物的結(jié)構(gòu)可以通過選擇適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)配體和金屬中心,改變?nèi)軇w系、pH值、反應(yīng)溫度等諸多反應(yīng)條件來實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)調(diào)控。本論文以構(gòu)筑基于3,6-雙(咪唑-1-基)噠嗪(L~1)與不同芳酸/KSCN的混配配合物、以及3-氯-6-(三唑/苯并咪唑-1-基)噠嗪(L2/L3)配體配合物為目的,利用水熱、溶劑揮發(fā)等方法設(shè)計(jì)合成了十五個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配合物,測試表征了配合物的晶體結(jié)構(gòu),研究了部分配合物的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)、熱穩(wěn)定性、固態(tài)熒光性能以及對碘代苯衍生物自偶聯(lián)反應(yīng)的催化活性。具體研究內(nèi)容總結(jié)如下:一、以3,6-雙(咪唑-1-基)噠嗪(L~1)作為主配體和七種芳香羧酸(1,2-苯二酸=1,2-H_2BDC、1,3-苯二酸=1,3-H_2BDC、1,4-苯二酸=1,4-H_2BDC、1,3,5-苯三酸=1,3,5-H3BTC、2,6-吡啶二甲酸=2,6-H_2PYDC、4,4′-二羧基二苯醚=4,4′-H_2OBA和1,2,4,5-苯四酸=1,2,4,5-H4BTC)作為輔助配體與不同過渡金屬鹽在水熱/溶劑熱條件下成功的制備九個(gè)配體混配的配合物:[Cu5(L~1)(1,2-BDC)4(μ3-OH)2]n(1)、{[Cu4(L~1)2(1,3-HBDC)(1,3-BDC)(μ3-OH)4]·ClO4·2.6H_2O}n(2)、{[Ni(L~1)(1,4-BDC)H_2O]·0.25H_2O}n(3)、[Co(L~1)(1,3,5-H_2BTC)2H_2O]n(4)、{[Cu2(L~1)(2,6-PYDC)2(H_2O)2]·4.4H_2O}n(5)、{[Co(L~1)(4,4′-OBA)]·3.725H_2O}n(6)、{Co(L~1)(1,2,4,5-BTC)0.5H_2O]}n(7)、{[Ni(L~1)(1,2-BDC)(H_2O)3]·H_2O}n(8)和{[Zn3(L~1)2(1,3,5-BTC)2(H_2O)2]·3H_2O}n(9)。利用紅外光譜、X-單晶衍射、X-射線粉末衍射對配合物1-9進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征,對配合物1-9的熱穩(wěn)定性、固體紫外漫反射光譜、帶隙能等性能做了測試研究。研究和討論了配合物1-9催化碘苯衍生物自偶聯(lián)反應(yīng)的催化活性,研究結(jié)果顯示當(dāng)4-取代碘苯衍生物的取代基為供電子基(-CH3和-OCH3)時(shí),配合物1-8均顯示出了較好的催化活性。此外,研究了配體L~1和配合物9的熒光性能。二、以3,6-雙(咪唑-1-基)噠嗪(L~1)作為主配體和KSCN作為輔助配體與兩種不同的鹽在水熱條件下合成了兩個(gè)配體混配的配合物,[Ni(L~1)2(SCN)2]n(10)和[CdL~1(SCN)2]n(11)。通過溶劑揮發(fā)法和加熱回流法,利用3-氯-6-(三唑/苯并咪唑-1-基)噠嗪(L2/L3)配體與不同的金屬鹽反應(yīng)得到了四個(gè)新的配合物,[Cu(L2)2(NO3)2(H_2O)](12)、[Cu(L2)2Cl2]n(13)、[Zn(L3)2(Cl)2](14)和[Co(L3)2(Cl)2](15)。利用X-單晶衍射和紅外光譜對配合物10-15進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。研究了配合物10催化碘苯衍生物自偶聯(lián)反應(yīng)的催化活性,研究結(jié)果顯示當(dāng)4-取代碘苯衍生物取代基為供電子基(-CH3和-OCH3)時(shí),配合物10均顯示出了優(yōu)異的催化活性,同時(shí)測定了配合物10作為催化劑催化4-甲基碘苯自偶聯(lián)反應(yīng)的可循環(huán)利用性,當(dāng)催化劑循環(huán)使用五次后目標(biāo)產(chǎn)物的產(chǎn)率變化不大。研究了配體L~1與配合物11、配體L3與配合物14和15的固態(tài)熒光性能。
[Abstract]:Organometallic complexes have attracted much attention due to their diverse structures and potential applications in magnetic, heterogeneous catalysis, gas adsorption and storage, photoluminescence, drug delivery and nanomaterials. From the point of view of synthesis, the structure of organometallic complexes can be controlled by selecting appropriate organic ligands and metal centers, changing pH value of solvent system, reaction temperature and other reaction conditions. In this paper, the complexes of 3-chloro-6-bis (imidazole-1-yl) pyridazinone and different aromatic acids / KSCN and 3-chloro-6-( triazole / benzimidazole-1-yl) pyridazine-L _ 2 / L _ (3) ligands were constructed by hydrothermal method. Fifteen novel complexes were designed and synthesized by solvent volatilization method. The crystal structure of the complexes was characterized, and the topological structure and thermal stability of some complexes were studied. The fluorescence properties of solid state and the catalytic activity of self-coupling reaction of p-iodobenzene derivatives. The specific research contents are summarized as follows: 1. 浠,
本文編號:2035641
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