本文選題：布朗斯特酸催化 + 鄰亞甲基苯醌�。� 參考：《江蘇師范大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：第一章,從鄰亞甲基苯醌中間體參與的外消旋反應(yīng)和鄰亞甲基苯醌中間體參與的不對稱反應(yīng)這兩個方面,介紹了鄰亞甲基苯醌中間體的研究現(xiàn)狀。同時,介紹了本論文的研究目標(biāo)和內(nèi)容。第二章,我們實(shí)現(xiàn)了由鄰羥基芐醇原位生成的鄰亞甲基苯醌參與的反電子需求的催化不對稱氧雜D-A反應(yīng)。利用3-甲基-2-吲哚烯作為親雙烯體,高產(chǎn)率、高對映選擇性地構(gòu)建了具有3個相鄰手性中心的氧雜二氫吡喃骨架(最高達(dá)到99%的產(chǎn)率,95:5的dr值,99.5:0.5的er值)。無論是采用鄰羥基芐醇作為雙烯體的前體與3-甲基-2-吲哚烯這種親雙烯體反應(yīng),還是通過氫鍵活化模式來活化這兩種底物,都解決了反電子需求的催化不對稱氧雜D-A反應(yīng)中存在的挑戰(zhàn)性問題。第三章,我們實(shí)現(xiàn)了鄰羥基芐醇與達(dá)米酮衍生的烯胺酮類化合物的化學(xué)選擇性、E/Z選擇性和對映選擇性的催化不對稱環(huán)化反應(yīng),該反應(yīng)不僅實(shí)現(xiàn)了烯胺酮類化合物化學(xué)選擇性的環(huán)化反應(yīng),而且通過催化不對稱的方法,獲得了高對映選擇性的、在生物學(xué)上具有重要意義的四氫氧雜蒽骨架(產(chǎn)物的E/Z選擇性95:5,產(chǎn)物最高達(dá)到98%的產(chǎn)率,97:3的er值)。這種方法不僅是第一例達(dá)米酮衍生的烯胺酮類化合物的C1,C2位與鄰羥基芐醇的催化不對稱環(huán)化反應(yīng),而且為構(gòu)建光學(xué)純的含氧雜環(huán)骨架提供了一個有效的策略。第四章,我們實(shí)現(xiàn)了布朗斯特酸催化下鄰巰基芐醇和3-烷基-2-吲哚烯或苯乙烯的[5+2]環(huán)化反應(yīng)或羥基巰基化反應(yīng),這種方法可以有效地構(gòu)建苯并七元含氧含硫雜環(huán)骨架,以良好的收率和高的非對映選擇性合成β-羥基硫化物。
[Abstract]:In the first chapter, the research status of o-methylene benzoquinone intermediates is introduced from the two aspects of racemic reaction and asymmetric reaction in which the intermediate of o-methylene benzoquinone is involved. At the same time, the research goal and content of this paper are introduced. In chapter 2, we have realized the asymmetric oxygen hetero-D-A reaction involving the antielectronic demand of o-methylene benzoquinone, which is in situ generated from o-hydroxybenzyl alcohol. With high yield and high enantioselectivity, 3-methyl-2-indolene was used as diene hydrophilic agent to construct oxa-dihydropyran skeleton with three adjacent chiral centers (up to 99% yield of 95: 5) and er value of 99.5: 0.5. Whether it uses o-hydroxybenzyl alcohol as the precursor of dienes to react with 3-methyl-2-indolene, a dienophile, or it activates the two substrates by hydrogen bond activation mode. Both of them solve the challenging problem of catalytic asymmetric oxygen hetero-D-A reaction with anti-electron requirement. In chapter 3, we have realized the chemoselectivity and enantioselectivity catalytic asymmetric cyclization of enamines derived from o-hydroxybenzyl alcohol and damikone. This reaction not only realizes the chemoselective cyclization of enamine ketones, but also obtains high enantioselectivity by the method of catalytic asymmetry. The biologically important tetrahydrooxanthracene skeleton (the E / Z selectivity of the product is 95: 5, the highest yield of the product is 98%), the er value of the product is 97: 3. This method is not only the catalytic asymmetric cyclization of the C _ (1) C _ (2) site of the first damikon-derived enamine ketone with o-hydroxybenzyl alcohol, but also provides an effective strategy for the construction of an optically pure oxygen-containing heterocyclic skeleton. In chapter 4, we have realized [52] cyclization or hydroxyl mercaptoylation of o-mercaptobenzol and 3-alkyl-2-indolene or styrene catalyzed by Brownstearic acid. 尾-hydroxy sulfide was synthesized with good yield and high enantioselectivity.
【學(xué)位授予單位】：江蘇師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O621.251

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本文編號：1996848