本文選題：炔丙醇衍生物 + 吡唑衍生物�。� 參考：《江蘇師范大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：串聯(lián)反應(yīng)是近年來有機(jī)化學(xué)研究的熱門領(lǐng)域,是合成多種復(fù)雜有機(jī)化合物的有效方法之一,因此,串聯(lián)反應(yīng)已經(jīng)被廣泛地應(yīng)用于有機(jī)化合物的合成中,尤其是一些天然有機(jī)產(chǎn)物的合成中。本論文主要研究了利用炔丙醇衍生物參與的串聯(lián)反應(yīng),合成了三個(gè)系列氮雜環(huán)化合物。在研究這些反應(yīng)的過程中,將布朗斯特酸的催化作用與微波加熱相結(jié)合,使反應(yīng)底物能迅速地轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物,有效地避免了反應(yīng)過程中的中間體的分離,提高了反應(yīng)的原子利用率,降低廢棄物的排放,體現(xiàn)了現(xiàn)代化學(xué)所提倡的高效性與環(huán)境友好性。本論文的主要研究內(nèi)容總結(jié)如下:第一部分內(nèi)容介紹了炔丙醇衍生物作為有效的合成子在氮雜環(huán)骨架構(gòu)建中的應(yīng)用。綜合文獻(xiàn)中炔丙醇衍生物參與的串聯(lián)反應(yīng)的討論,提出了本論文的選題依據(jù)與創(chuàng)新點(diǎn)。第二部分發(fā)展了一類新的微波輻射下炔丙醇參與的吡唑類衍生物的合成。該反應(yīng)以結(jié)構(gòu)不同的炔丙醇衍生物與芳基肼為起始原料,以醋酸為溶劑,在微波輻射下經(jīng)歷去羥基的[3+2]環(huán)化反應(yīng),區(qū)域選擇性地合成了一系列官能化的吡唑衍生物,產(chǎn)率優(yōu)良。反應(yīng)過程中發(fā)現(xiàn)當(dāng)芳基肼苯環(huán)上的取代基為供電子基時(shí),提供的目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率較高而吸電子基時(shí)降低了反應(yīng)效率,轉(zhuǎn)化較低。此外,與吸電子基團(tuán)相比,炔丙醇苯環(huán)上的取代基為供電子基時(shí)有利于該反應(yīng)的轉(zhuǎn)化,能提供更高產(chǎn)率的目標(biāo)產(chǎn)物�；谖墨I(xiàn)報(bào)道,我們提出該反應(yīng)的可能反應(yīng)機(jī)理。第三部分描述了一類新的炔丙醇衍生物與烯胺酮的去羥基[3+3]環(huán)化反應(yīng)。用自制的環(huán)狀烯胺酮為1,3-雙親核試劑與具有1,3-雙親電的炔丙醇衍生物在微波輻射下進(jìn)行反應(yīng),高區(qū)域選擇性地合成多取代氫化喹啉衍生物,產(chǎn)率優(yōu)良。該反應(yīng)需要用對甲基苯磺酸為布朗斯特酸促進(jìn)劑,且在醋酸溶劑中進(jìn)行。為了進(jìn)一步拓展此反應(yīng)的適用范圍,用季酮酸衍生的烯胺酯作為烯胺酮取代物,將其與炔丙醇衍生物在微波輻射下進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)能順利進(jìn)行,提供相應(yīng)的的氫化呋喃并[3,4-b]吡啶衍生物,產(chǎn)率優(yōu)良。該反應(yīng)具有原料易得、底物適用范圍寬、反應(yīng)條件溫和和反應(yīng)時(shí)間短等優(yōu)點(diǎn),為此類稠合吡啶的合成提供了新的快速有效的合成方法。第四部分介紹了一類新的炔丙醇衍生物與5-氨基吡唑衍生物發(fā)生的[3+3]環(huán)化反應(yīng)。利用廉價(jià)易得的5-氨基吡唑衍生物為1,3-雙親核試劑,將其與炔丙醇衍生物進(jìn)行兩組分串聯(lián)反應(yīng),高效地合成了一系列吡唑并[3,4-b]吡啶衍生物。在此反應(yīng)中,布朗斯特酸首先活化炔丙醇的羥基,使其離去轉(zhuǎn)化為聯(lián)烯正離子,與5-氨基吡唑發(fā)生親核加成以及隨后的環(huán)化,轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物。上述發(fā)展的三類反應(yīng)都具有反應(yīng)時(shí)間短,操作簡便,收率高,且中間體不需要純化等優(yōu)點(diǎn)。利用炔丙醇衍生物為核心反應(yīng)底物分別合成了吡唑、呋喃并吡啶以及吡唑并吡啶衍生物。所合成的目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)均經(jīng)NMR,IR和HRMS確證,部分化合物的結(jié)構(gòu)經(jīng)X-單晶衍射進(jìn)一步證實(shí)。
[Abstract]:Series reaction is a hot field in organic chemistry in recent years. It is one of the effective methods to synthesize complex organic compounds. Therefore, series reaction has been widely used in the synthesis of organic compounds, especially in the synthesis of some natural organic products. This paper mainly deals with the use of propargyl alcohol derivatives in series. Three series of nitrogen heterocyclic compounds were synthesized. In the process of studying these reactions, the catalytic action of Blans Te Um was combined with microwave heating to quickly convert the reaction substrate into the target product. It effectively avoided the separation of intermediates during the reaction process, improved the atomic utilization rate of the reaction, and reduced the waste discharge. The main contents of this paper are summarized as follows: the first part of this paper is summarized as follows: the first part introduces the application of propargyl alcohol derivatives in the construction of nitrogen heterocyclic cytoskeleton as an effective syntheser. The second part developed a new type of synthesis of pyrazole derivatives with the participation of propargyl alcohol under microwave radiation. This reaction takes the structure of different alkynyl alcohol derivatives and aryl hydrazine as starting materials, acetic acid as solvent and [3+2] cyclization reaction under microwave irradiation, and a series of selective synthesis is made. In the reaction process, it is found that when the substituent on the phenyl ring of aryl hydrazine is the electron donor base, the yield of the target product is higher and the electron base absorption reduces the reaction efficiency and the conversion is low. In addition, the substituent on the benzene ring of propargyl alcohol is beneficial to the reaction compared with the electron group. In the third part, we describe a new class of propargyl alcohol derivatives and the de hydroxyl [3+3] cyclization of alkenamines. Using homemade cyclic alkenone as a 1,3- nucleated test agent and a propargyl alcohol derivative with 1,3- amphiphilic electricity The synthesis of multi substituted hydroquinoline derivatives under microwave irradiation is excellent. The reaction needs to be used as a Bronchos acid promoter and in the acetic acid solvent. In order to further expand the scope of the reaction, the alkenamines derived from Quaternary ketone acid are used as the substituents of enaminone. The reaction can be carried out with the propargyl alcohol derivative under microwave radiation. The reaction can be carried out smoothly, providing the corresponding hydrogenated furan and [3,4-b] pyridine derivative with excellent yield. The reaction has the advantages of easy raw material, wide application range, mild reaction conditions and short reaction time, which provides a new fast and effective synthesis for the synthesis of this kind of fused pyridine. The fourth part introduces the [3+3] cyclization of a new class of propargyl alcohol derivatives and 5- amino pyrazole derivatives. By using the cheap and easily available 5- amino pyrazole derivatives as 1,3- double nucleophilic reagents, they are connected in series with the propargyl alcohol derivatives in series, and a series of pyrazole and [3,4-b] pyridine derivatives are synthesized efficiently. In this reaction, branct acid first activates the hydroxyl hydroxyl of propargyl alcohol, and makes its departure into a positive ion of allene, nucleophilic addition of 5- amino pyrazole, and subsequent cyclization to be the target product. The three kinds of reactions mentioned above have the advantages of short reaction time, high yield, and no need to purify the intermediate. Pyrazole, furazolidopridine and pyrazolyl pyridine derivatives were synthesized with propargyl alcohol derivatives as the core reaction substrates. The structure of the synthesized target compounds were confirmed by NMR, IR and HRMS, and the structure of some compounds was further confirmed by X- single crystal diffraction.
【學(xué)位授予單位】：江蘇師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O626

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本文編號：1984455