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CoFe-PBA衍生過(guò)渡金屬基納米材料的電化學(xué)性能研究

發(fā)布時(shí)間:2018-06-04 02:28

  本文選題:類普魯士藍(lán) + 過(guò)渡金屬; 參考:《南昌航空大學(xué)》2017年碩士論文


【摘要】:類普魯士藍(lán)(PBA)是人類很早就報(bào)道的一種有機(jī)配合物。其合成方法簡(jiǎn)便,比表面積大,孔徑分布多樣性,使得其在電催化產(chǎn)氧,鈉離子電池和氣體存儲(chǔ)方面有著廣泛的應(yīng)用。但是其性能還是受導(dǎo)電性差和活性位點(diǎn)少限制。因此,我們以PBA為模板,通過(guò)不同的處理方式使得其衍生物具有更優(yōu)異的電催化性能,主要工作如下:(1)我們提出了一種簡(jiǎn)便的陰離子交換法來(lái)合成氧摻雜的非晶硫化鈷多孔納米立方(A-CoS_(4.6)O_(0.6)PNCs)。陰離子交換反應(yīng)使得材料形成具有大量缺陷位點(diǎn)的多孔結(jié)構(gòu)。此外,A-CoS_(4.6)O_(0.6)PNCs更加趨向于形成更多的懸空鍵,同時(shí)將氧引入到CoS_x基質(zhì)里面,大大增強(qiáng)了對(duì)氧的吸附能,使之能在較低的電壓下驅(qū)動(dòng)產(chǎn)氧反應(yīng)的發(fā)生。在中性條件下,A-CoS_(4.6)O_(0.6)PNCs在1.8 V的電壓下能達(dá)到4.59 m A cm~(-2)的電流密度,在堿性條件下,1.52 V的電壓能夠提供10mAcm~(-2)的電流密度。(2)我們通過(guò)在氬氣中熱解CoFe-PBA,得到了氮摻雜的碳包覆FeCo合金納米粒子。在熱解過(guò)程中,CoFe-PBA中的氰根離子同時(shí)提供碳源和氮源,形成氮摻雜碳,并且發(fā)生合金化反應(yīng)生成Fe Co合金納米粒子,得到核殼結(jié)構(gòu)的納米粒子(FeCo@NC)。根據(jù)一系列的電化學(xué)測(cè)試,實(shí)驗(yàn)合成的FeCo@NC能作為雙功能催化劑能同時(shí)催化OER和ORR,在堿性條件下表現(xiàn)出良好的催化活性和穩(wěn)定性:產(chǎn)氧起始電位1.45V,傳遞10 m A cm~(-2)的電流密度所需電壓為1.49 V,塔菲爾斜率62 m V dec~(-1);氧還原起始電位0.94 V,半峰電位0.8 V。這些參數(shù)與貴金屬基催化劑相當(dāng),使得它有可能應(yīng)用于可再生能源裝置中,特別是鋅-空氣電池。
[Abstract]:Prussian blue (PBA) is an organic complex that has been reported for a long time. The synthetic method is simple, with large specific surface area and diverse pore size distribution, which makes it widely used in electrocatalytic oxygen generation, sodium ion battery and gas storage. However, its performance is still limited by poor conductivity and few active sites. Therefore, we use PBA as a template to make its derivatives have better electrocatalytic performance through different treatment methods. The main work is as follows: 1) We have proposed a simple anion exchange method for the synthesis of oxygen-doped amorphous cobalt sulfide nanocrystalline cubic cuboid A-CoS _ S _ (4. 6) O _ (6) O _ (0.6) P _ (NCsS). The anion exchange reaction resulted in the formation of porous structures with a large number of defect sites. In addition, there is a tendency to form more suspending bonds in the structure of ACOS4.6ONCs. At the same time, oxygen is introduced into the CoS_x matrix, which greatly enhances the adsorption energy of oxygen and enables it to drive the occurrence of oxygen-producing reactions at a lower voltage. Under neutral conditions, the current density of PNCs can reach 4.59 Ma / cm ~ (-2) at a voltage of 1.8 V. The current density of 10mAcmAM-2V can be provided at 1.52V in alkaline condition.) by pyrolysis of CoFe-PBA in argon, nitrogen-doped carbon coated FeCo alloy nanoparticles are obtained. In the pyrolysis process, the cyanide ions in CoFe-PBA provide both carbon and nitrogen sources to form nitrogen-doped carbon, and the Fe-Co alloy nanoparticles are formed by alloying reaction. Based on a series of electrochemical tests, The synthesized FeCo@NC can be used as a bifunctional catalyst to catalyze OER and ORR simultaneously. It shows good catalytic activity and stability under alkaline conditions: the initial potential of oxygen production is 1.45 V, and the voltage required for the transfer of 10 Ma / cm ~ (-2) is 1.49 V, and the tower is a tower. The initial oxygen reduction potential was 0.94 V, and the half peak potential was 0.8 V. These parameters are similar to those of noble metal based catalysts, which make it possible to be used in renewable energy plants, especially in zinc-air batteries.
【學(xué)位授予單位】:南昌航空大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號(hào)】:O643.36;O646

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9 王傳t,

本文編號(hào):1975430


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