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含氮配體及羧酸配體構(gòu)筑的雙配體配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究

發(fā)布時間:2018-05-25 19:53

  本文選題:含氮配體 + 金屬有機(jī)框架配合物 ; 參考:《淮北師范大學(xué)》2017年碩士論文


【摘要】:金屬有機(jī)框架配合物是配合物的一個重要分支,近年來,眾多結(jié)構(gòu)復(fù)雜,功能多樣,在各領(lǐng)域應(yīng)用廣泛的金屬有機(jī)框架配合物被科研工作者設(shè)計合成出來,不僅推動了配合物的研究進(jìn)程,而且極大地促進(jìn)了配位化學(xué)的發(fā)展。本論文選取含N類配體和多齒羧酸配體,通過自組裝反應(yīng)設(shè)計、合成了 13個結(jié)構(gòu)各異的配合物,解析了它們的單晶結(jié)構(gòu),通過紅外光譜、元素分析、固體粉末衍射、熒光測試、電化學(xué)分析等測試手段進(jìn)行表征,并對配合物的熒光性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究。包括:1.以富氮類配體:3-氨基-1H-吡唑并[3,4-b]吡啶(化學(xué)式:1H-pyrazolo[3,4-b]pyridin-3-amine,簡稱L配體)為基本配體合成出9個配合物:[Zn(1,3-BDC)(L)](1),[Zn_(1.5)(1,3,5-BTC)(L)(H_20)](2),[Zn_(4.5)(5-SO_3-1,3-BDC)(L)4(OH)_2](3),[Cd_3(1,2-BDC)_3(L)_3(H_20)_8](4),[Cd_3(1,3-BDC)_3(L)(H_20)_3](5),[Cd(1,4-BDC)(L)](6),[Mn_3(1,3-BDC)_3(L)(H_20)_3](7),[Zn_4(CHDA)_2.5(L)_2(OH)](8),[Cd2(CHDA)_2(L)_2(H_20)](9)。(1,3-H_2BDC=1,3-間苯二甲酸,1,3,5-H3BTC=1,3,5-均苯三甲酸,5-SO_3-1,3-H_2BDC=5-磺基間苯二甲酸,1,2-H_2BDC=1,2-鄰苯二甲酸,1,4-H_2BDC=1,4-對苯二甲酸,H_2CHDA=1,4-環(huán)己二甲酸),并研究了它們相應(yīng)的熒光性能,磁性能以及電化學(xué)性能。例如,由于配合物7中心金屬離子是Mn(Ⅱ),因此我們對配合物7作了磁性研究,結(jié)果表明該配合物存在反鐵磁相互作用。另外,我們對9個配合物進(jìn)行了電化學(xué)性質(zhì)測試,為了簡潔起見,我們從中選取配合物7和L配體作為代表進(jìn)行了深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)L配體的電極反應(yīng)過程和該配合物的電極反應(yīng)過程均受吸附控制,并且L配體配位后其氧化能力降低。其余配合物的電化學(xué)研究思路與此相似。2.以1,4-環(huán)己二甲酸為配體,得到4個配合物,[Cd(CHDA)(PYZ)0.5(H_20)_3](10),[Cd(HCHDA)_2(PYZ)(H_20)](11),[Cd(CHDA)_2(APYZ)0.5(H_2O)1.5](12),[Cd(HCHDA)_2(APYZ)(H_20)](13)。(H_2CHDA=1,4-環(huán)己二甲酸,PYZ=吡嗪,APYZ=2-氨基吡嗪)。配合物10和11、配合物12和13均是在僅僅改變pH調(diào)節(jié)劑,其它條件相同的情況下合成出的兩對結(jié)構(gòu)類似的配合物,它們的結(jié)構(gòu)差異主要體現(xiàn)在含N配體的氨基差異,主要是為研究官能團(tuán)的改變對配合物發(fā)光性能的影響,為此我們對其進(jìn)行了同條件下熒光性能比較,結(jié)果發(fā)現(xiàn)氨基可以增強(qiáng)配合物的發(fā)光性能,這對發(fā)光配合物的設(shè)計合成提供了很好的實驗依據(jù)。
[Abstract]:Organometallic framework complexes are an important branch of the complexes. In recent years, many organometallic frame complexes with complex structures and various functions have been designed and synthesized by researchers. It not only promotes the research process of coordination compounds, but also greatly promotes the development of coordination chemistry. In this paper, 13 complexes with different structures were synthesized by self-assembly design, and their single crystal structures were elucidated by IR, elemental analysis and solid powder diffraction, respectively, using N-containing ligands and polydentate carboxylic acid ligands. The fluorescence and electrochemical properties of the complexes were studied. Including 1: 1. 浠ュ瘜姘被閰嶄綋:3-姘ㄥ熀-1H-鍚″攽騫禰3,4-b]鍚″暥(鍖栧寮,

本文編號:1934469

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