發(fā)布時(shí)間：2018-05-23 23:10

  本文選題：吲哚 + 酰胺�。� 參考：《安徽師范大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：合成了配體前體2-(2,6-~iPr_2C_6H_3NHC=O)C_8H_5NH(H_2L~1)和配體前體2-(2-~tBuC_6H_4NHC=O)C_8H_5NH(H_2L~2),并將上述兩個(gè)配體前體分別與[RE(CH_2SiMe_3)_3(THF)_2](RE=Gd,Dy,Y,Er,Yb)按摩爾比1:1進(jìn)行反應(yīng),合成得到了一系列新型含2-酰胺基取代吲哚配體雙核稀土金屬烴基配合物{[η1:(μ2-η1:η1)-2-(2,6-~iPr_2C_6H_3NCO)Ind]RE(CH_2SiMe_3)(THF)_2}_2,[Ind=indolyl,RE=Gd(1a),Dy(1b),Y(1c),Er(1d),Yb(1e)]和{[η1:(μ2-η1:η1):η1-2-(2-~tBuC_6H_4NCO)Ind]RE(CH_2SiMe_3)(THF)_2}_2,[Ind=indolyl,RE=Gd(2a),Dy(2b),Y(2c),Er(2d),Yb(2e)]。上述雙核稀土金屬烴基配合物可以與N,N'-二異丙基碳化二亞胺、N-甲基烯丙胺、N-苯基咪唑、異氰酸苯酯、苯乙炔以及吡啶等有機(jī)小分子發(fā)生反應(yīng)。將上述兩個(gè)配體前體分別與[RE(CH_2SiMe_3)_3(THF)_2](RE=Y,Yb)按摩爾比2:1進(jìn)行反應(yīng),合成得到了兩個(gè)新型含2-酰胺基取代吲哚配體雙核稀土金屬有機(jī)配合物{[η1:η1-2-(2,6-~iPr_2C_6H_3NHC=O)Ind-η1:(μ2-η1:η1):η1-2-(2,6-~iPr_2C_6H_3NCO)Ind]Y(THF)}_2(1ca)和{[η1:η1-2-(2-~tBuC_6H_4NHC=O)Ind-η1:(μ2-η1:η1):η1-2-(2-~tBuC_6H_4NCO)Ind]Yb(THF)}_2(2ea)。以上所有配合物均經(jīng)過(guò)X-射線單晶衍射技術(shù)手段獲得晶體結(jié)構(gòu),并通過(guò)元素分析技術(shù)手段進(jìn)行表征,其中雙核稀土金屬有機(jī)烷基配合物1c可由1H NMR和13C NMR技術(shù)手段進(jìn)行表征。研究了以上配合物催化異戊二烯聚合反應(yīng)性能,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明所得配合物與三烷基有機(jī)鋁試劑、有機(jī)硼試劑所組成的三組分均相催化體系可以高活性及高1,4-區(qū)域選擇性地催化異戊二烯的聚合反應(yīng)。其中配體與中心金屬對(duì)異戊二烯的聚合反應(yīng)具有顯著影響,其中配合物1a-1e對(duì)異戊二烯聚合反應(yīng)其1,4-聚合產(chǎn)物比例最高為88.6%,配合物2a-2e對(duì)異戊二烯聚合反應(yīng)其1,4-聚合產(chǎn)物比例最高可達(dá)96.1%。隨著中心金屬離子半徑的逐漸減小,其催化活性亦隨之逐漸減低。
[Abstract]:The ligand precursor 2 - ( 2,6 - iPr _ 2C _ 6H _ 3NHC _ 6H _ 4NHC _ 6H _ 3NHC _ 6H _ 4NHC = O ) C _ 2H _ 5NH ( H _ 2L ~ 2 ) was synthesized .
【學(xué)位授予單位】：安徽師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類(lèi)號(hào)】：O641.4;O643.3

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本文編號(hào)：1926755