本文選題：不對稱催化 + sulfa-Michael反應(yīng)　； 參考：《西南大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：碳-雜鍵的形成在有機(jī)合成反應(yīng)中具有非常重要的作用,這吸引了有機(jī)化學(xué)家的研究興趣,并提出了許多高效合成碳-雜鍵的方法。由于有機(jī)硫化合物和有機(jī)氮化合物普遍存在于自然界和各種生物系統(tǒng),特別是手性的天然產(chǎn)物和藥物分子當(dāng)中,因此碳-硫(C-S)與碳-氮(C-N)鍵的形成在碳雜鍵的合成中占據(jù)重要地位。其中,不對稱催化作為合成手性化合物的重要手段被廣泛用于合成含雜原子的手性化合物。本論文從以下兩部分闡述合成含雜原子手性化合物的研究工作:第一部分:設(shè)計了苯硫酚與硝基烯的不對稱sulfa-Michael反應(yīng),通過多功能硫脲催化實現(xiàn)了手性硫醚類化合物的高效合成。反應(yīng)具有條件溫和、催化劑負(fù)載量低(1 mol%)、收率(99%)和對映選擇性高(99%ee)等優(yōu)點(diǎn)。該反應(yīng)不僅適應(yīng)各類取代的芳基硫酚、芐硫醇以及脂肪族硫醇,而且對單取代、多取代硝基烯都表現(xiàn)出強(qiáng)的兼容性。反應(yīng)可以在較低催化劑負(fù)載量(0.05 mol%)的情況下放大到克級。第二部分:實現(xiàn)了重氮膦酸酯與鄰炔基芳醛、伯胺發(fā)生的不對稱環(huán)化-Mannich串聯(lián)反應(yīng),合成了手性1,2-二氫異喹啉類化合物。首先設(shè)計合成了各種3,3'-取代的手性聯(lián)萘以及螺環(huán)磷酸,然后與碳酸銀原位生成手性磷酸銀催化該串聯(lián)反應(yīng)。通過對各類催化劑的篩選,取得了中等的收率和較優(yōu)的選擇性。
[Abstract]:The formation of carbon-hetero-bonds plays a very important role in organic synthesis reactions, which attracts the research interests of organic chemists and puts forward many efficient methods for the synthesis of carbon-hetero-bonds. Because organic sulfur compounds and organic nitrogen compounds are ubiquitous in nature and various biological systems, especially chiral natural products and drug molecules, Therefore, the formation of C-S and C-N bonds plays an important role in the synthesis of carbon heterodyne bonds. Among them, asymmetric catalysis is widely used in the synthesis of chiral compounds containing heteroatoms as an important means of synthesis of chiral compounds. In this paper, the synthesis of chiral compounds containing heteroatom is described in the following two parts: the first part: the asymmetric sulfa-Michael reaction of phenythiophenol with nitroene was designed, and the high efficiency synthesis of chiral thioether compounds was realized by multifunctional thiourea catalysis. The reaction has the advantages of mild conditions, low catalyst loading (1 mol / L, yield of 99%) and high enantioselectivity (99). This reaction not only adapts to all kinds of substituted aryl thiophenols, benzyl mercaptans and aliphatic mercaptans, but also has strong compatibility for monosubstituted and polysubstituted nitroenes. The reaction can be amplified to g level under the condition of lower catalyst loading (0.05 mol / L). In the second part, the asymmetric cyclization Mannich series reaction of diazo phosphonate with o-alkynyl aromatic aldehydes and primary amines has been realized, and chiral 1H _ 2-dihydroisoquinoline compounds have been synthesized. Various kinds of chiral binaphthalene and spirocyclic phosphoric acid were designed and synthesized firstly, and then the chiral silver phosphate was synthesized in situ with silver carbonate to catalyze the series reaction. Through the screening of various catalysts, a moderate yield and a better selectivity were obtained.
【學(xué)位授予單位】：西南大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O621.25

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