本論文設(shè)計(jì)合成了兩個(gè)系列共六種新型的苯并咪唑膦類N^P配體,通過引入不同的取代基,對配體的電子效應(yīng)進(jìn)行了調(diào)控,提高了一價(jià)銅配合物的發(fā)光性能。配體L(L1~L6)的結(jié)構(gòu)為:我們將上述配體作為主配體,三苯基膦為輔助配體與鹵化亞銅(Cu X,X=I、Br、Cl)反應(yīng)合成了六個(gè)系列共18個(gè)新型單核Cu(I)配合物。通過核磁、元素分析和X-射線單晶衍射對它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確認(rèn),并測試了配合物的光學(xué)性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì),最后對部分配合物進(jìn)行了DFT理論計(jì)算,從理論上對配合物的性質(zhì)進(jìn)行了分析。單晶結(jié)構(gòu)分析結(jié)果表明:配合物均為以一價(jià)銅為中心的變形四面體構(gòu)型。通過調(diào)控配體的取代基和鹵素離子能夠?qū)崿F(xiàn)配合物從綠光到黃光(531nm~587nm)的發(fā)射,配體相同時(shí),配合物最大發(fā)射峰波長的順序?yàn)镃u LICu LBrCu LCl。與氯和溴離子參與配位的配合物相比,碘配位配合物的發(fā)光效率相對較高,配合物Cu L2I的發(fā)光效率高達(dá)88.29%。其中,配合物Cu L1Br、Cu L1Cl和Cu L4Cl在77K時(shí)的最大發(fā)射波長較293 K時(shí)發(fā)生了紅移,且Δ(S1-T1)小于500cm-1,常溫下表現(xiàn)為熱激活的延遲熒光(TADF),其它配合物在77K時(shí)的最大發(fā)射波長與293 K時(shí)基本相同或略微藍(lán)移,常溫下表現(xiàn)為磷光發(fā)射。配合物在常溫下的發(fā)光壽命均在2.9μs~65.7μs之間,電化學(xué)性質(zhì)研究證明:吸電子取代基的存在和碘離子的配位均能使Cu(I)的氧化電位升高,但取代基性質(zhì)的不同對配合物的HOMO和LUMO能級位置影響不大。DTF計(jì)算結(jié)果表明:Cu(I)配合物的磷光發(fā)射主要是來自XLCT和MLCT的輻射躍遷,鹵素對配合物HOMO軌道的貢獻(xiàn)比隨著I、Br、Cl的順序依次降低,而一價(jià)銅的貢獻(xiàn)比相應(yīng)升高,即隨著I、Br、Cl的順序,MLCT逐漸升高而XLCT逐漸降低。



本文編號：1891618