1,10-鄰菲羅啉金屬配合物的合成及性質(zhì)的研究
1,10-鄰菲羅啉具有含氮的六元雜環(huán)結(jié)構(gòu),擁有卓越的接受π電子能力,易于與各種金屬離子形成穩(wěn)定的配位化合物,在光學(xué)性質(zhì)方面表現(xiàn)卓越。本論文以1,10-鄰菲咯啉為原料,設(shè)計(jì)合成了2-苯基咪唑-1,10-鄰菲羅啉(PIP)配體以及兩種新的金屬配合物[Zn(PIP)_2(NO_3)_2]·2H_2O和[Cu(PIP)_2Cl]·2H_2O。用相關(guān)分析測(cè)試手段對(duì)其組成和結(jié)構(gòu)予以表征,并對(duì)其發(fā)光性能進(jìn)行了研究,主要研究工作如下: 設(shè)計(jì)合成了1,10-鄰菲羅啉-5,6-二酮前驅(qū)體(甲醇重結(jié)晶后,產(chǎn)率為72.4%)。并以此合成出了2-苯基咪唑[4,5-f] l,10-鄰菲羅啉(PIP)配體。通過核磁氫譜、紅外光譜,紫外光譜、熒光光譜,分析確定了配體的結(jié)構(gòu)和熒光性質(zhì)。核磁氫譜表明,苯甲基與氨基在目標(biāo)產(chǎn)物中的存在;研究表明配體的最大激發(fā)波長(zhǎng)為395nm,發(fā)射波長(zhǎng)為472nm。 合成了2-苯基咪唑-1,10-鄰菲羅啉鋅(Ⅱ)和2-苯基咪唑-1,10-鄰菲羅啉銅(Ⅰ)。采用紫外光譜、熒光光譜對(duì)上述樣品進(jìn)行了表征,結(jié)果表明:1).離子和配體發(fā)生了作用。2).2-苯基咪唑-1,10-鄰菲羅啉鋅(Ⅱ)的最大激發(fā)波長(zhǎng)為432nm,最大發(fā)射波長(zhǎng)為495nm;2-苯基咪唑-1,10-鄰菲羅啉銅(Ⅰ)的最大激發(fā)波長(zhǎng)為457nm,最大發(fā)射波長(zhǎng)為539nm。 兩種配合物的發(fā)射波長(zhǎng)較配體都產(chǎn)生了紅移現(xiàn)象,由于配體上的電子云向金屬離子上的空軌道移動(dòng),使2-苯基咪唑-1,10-鄰菲羅啉上的芳香環(huán)上的電子云密度變小、共扼范圍增大,波長(zhǎng)發(fā)生紅移。在1.0×10~(-5)mol/L的樣品濃度下,分別測(cè)定并對(duì)比了兩種配合物與咪唑類配體的熒光強(qiáng)度,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:Zn~(2+)的咪唑類配合物熒光強(qiáng)度明顯增強(qiáng),相對(duì)熒光量子產(chǎn)率為0.17,具有一定的發(fā)光性能;而Cu~+的咪唑類配合物的相對(duì)熒光量子產(chǎn)率為0.15,,發(fā)光效率一般。
【學(xué)位授予單位】:重慶大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2012
【分類號(hào)】:O626
【目錄】:
【參考文獻(xiàn)】
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本文編號(hào):189079
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