本文選題：芐基 + 雙核茂金屬��； 參考：《有機(jī)化學(xué)》2017年05期

【摘要】：為了研究茂環(huán)上的芐基對雙核茂金屬催化行為的影響,合成了含有芐基的橋連雙核茂金屬[(η~5-C_5H_5)TiCl_2(η~5-(C_6H_5)C(Me)_2(C_5H_3)]2[μ,μ-1,4-(CH_2)2(C_6H_4)][(TiBz)_2],通過~1HNMR、~(13)C NMR、質(zhì)譜和元素分析進(jìn)行了表征,確認(rèn)了化學(xué)結(jié)構(gòu).在甲基鋁氧烷(MAO)助催化作用下(TiBz)_2催化乙烯聚合得到C(4)支鏈的聚乙烯,C(4)支鏈源自于芐基苯環(huán)弱作用效應(yīng)導(dǎo)致的乙烯三聚產(chǎn)生的1-己烯對聚乙烯插入.該催化體系具有很好的共聚能力,催化乙烯與1-己烯共聚時(shí),聚合物中1-己烯插入率高達(dá)13.7 mol%,且形成交替共聚片段結(jié)構(gòu).對其特殊的催化循環(huán)機(jī)理進(jìn)行了探討,芐基苯環(huán)與中心金屬弱相互作用導(dǎo)致1-己烯與乙烯分子交替插入得到己烯乙烯交替共聚(HEHE)片段,聚合物較窄的分子量分布(PDI=2.23)表明,在聚合過程中兩個(gè)金屬中心產(chǎn)生了強(qiáng)烈的協(xié)同效應(yīng),使其共聚能力大幅度提高.
[Abstract]:In order to study the effect of benzyl group on the catalytic behavior of binuclear metallocene, a novel binuclear metallocene with benzyl group was synthesized. [(畏 _ 5-C _ 5H _ 5H _ 5H _ 5H _ 5H _ 5T _ 2T _ 2C _ 5H _ 5H _ 5C _ 5H _ (3)] 2 [渭, 渭 -14-CH2H2C _ 6H _ 4] [TiBzhe _ 2], characterized by 1HNMR-13C NMRs, mass spectrometry and elemental analysis. In the presence of methyl aluminoxane (MAO), TiBzf2 was used to catalyze ethylene polymerization to obtain Cn4) the branched chain originated from the insertion of 1-hexene into polyethylene by ethylene trimerization due to the weak effect of benzyl benzene ring. When ethylene was copolymerized with 1-hexene, the insertion rate of 1-hexene in the polymer was up to 13.7 mol / mol, and the structure of alternating copolymerization fragment was formed. The special mechanism of catalytic cycle was discussed. The weak interaction between benzyl benzene ring and central metal resulted in the intercalation of 1-hexene and ethylene to produce the hexene alternating copolymerization (HEHEH) fragment, and the narrower molecular weight distribution of the polymer (PDI _ (2.23) indicated that, The two metal centers have a strong synergistic effect during the polymerization process, which greatly improves the copolymerization ability of the two metal centers.
【作者單位】： 華東理工大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院;
【基金】：國家自然科學(xué)基金(No.U1362111)資助項(xiàng)目~~
【分類號】：O632.12;O643.36

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本文編號：1884010