基于N-乙烯基己內(nèi)酰胺的環(huán)形和線形嵌段共聚物的合成及性能研究
本文選題:聚(N-乙烯基己內(nèi)酰胺) + 聚(DL-乳酸) ; 參考:《云南師范大學(xué)》2017年碩士論文
【摘要】:具有獨(dú)特拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和性能的環(huán)形聚合物在生物醫(yī)藥、納米科技和材料改性等領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用價(jià)值。然而,目前環(huán)形聚合物合成中所用的關(guān)環(huán)反應(yīng)多為銅催化的疊氮-炔基環(huán)加成反應(yīng)(CuAAC),該反應(yīng)使用Cu(I)作為催化劑,產(chǎn)物中會(huì)殘留重金屬,從而限制了其在生物醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用。聚(N-乙烯基己內(nèi)酰胺)(PNVCL)是具有良好生物相容性的溫度響應(yīng)性聚合物,其低臨界溶液溫度(LCST)在生理溫度范圍內(nèi),特別適合于生物醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用。然而,迄今為止,基于N-乙烯基己內(nèi)酰胺(NVCL)的環(huán)形嵌段共聚物及其具有多重刺激響應(yīng)性(如pH、溫度、酶等)的可生物降解嵌段共聚物的研究尚未見文獻(xiàn)報(bào)道。本論文首先用可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)自由基聚合和無銅催化的巰基-邁克爾加成反應(yīng)“一鍋法”關(guān)環(huán)合成了環(huán)形聚(DL-乳酸)-b-聚(N-乙烯基己內(nèi)酰胺)(c-PDLLA-b-PNVCL)。用1HNMR、IR和凝膠滲透色譜-多角激光光散射(GPC-MALLS)對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。用紫外-分光光度計(jì)、熒光探針技術(shù)、亞微米激光粒度分析儀和透射電鏡(TEM)研究了c-PDLLA-b-PNVCL及其線形前體的溫度響應(yīng)性能和在水溶液中的自組裝性能,結(jié)果表明,c-PDLLA-b-PNVCL比它的線形前體具有更高的LCST和臨界膠束濃度(CMC);c-PDLLA-b-PNVCL在水溶液中自組裝為囊泡聚集體,而其線形前體在同樣條件下則形成球形膠束。結(jié)合RAFT聚合與開環(huán)聚合反應(yīng)合成了聚(N-乙烯基己內(nèi)酰胺)-b-聚(L-賴氨酸)(PNVCL-b-PLL),性能研究結(jié)果表明,當(dāng)溶液的pH≥10時(shí),PNVCL-b-PLL的LCST降低,粒徑增大,表現(xiàn)出溫度和pH雙重響應(yīng)性;而且其鹽酸鹽PNVCL-b-PLKC能與帶負(fù)電荷的三磷酸腺苷(ATP)復(fù)合形成“超兩親分子”,這種“超兩親分子”在水溶液中可自組裝形成球形聚集體。加入磷酸酶后,此超兩親分子發(fā)生解離,表現(xiàn)出酶響應(yīng)性解組裝行為。結(jié)合RAFT聚合、開環(huán)聚合和巰基-邁克爾點(diǎn)擊反應(yīng)合成了葉酸封端的新型三嵌段共聚物聚(乙二醇)-b-聚(N-乙烯基己內(nèi)酰胺)-b-聚(L-谷氨酸)(FA-PEG-b-PNVCL-b-PLGA)。性能研究結(jié)果表明,當(dāng)溶液的pH≤6時(shí),此三嵌段共聚物的LCST降低,粒徑增大,呈現(xiàn)溫度和pH雙重響應(yīng)性。
[Abstract]:Poly ( DL - lactic acid ) - b - poly ( N - vinylcaprolactam ) ( PNVCL - b - PNVCL ) has been synthesized by means of UV - spectrophotometer , fluorescence probe technology , submicron laser particle size analyzer and transmission electron microscope ( TEM ) .
【學(xué)位授予單位】:云南師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號(hào)】:O633.2
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