本文選題：席夫堿 + 磺酸根��； 參考：《南京大學》2017年碩士論文

【摘要】：自旋交叉化合物具有理想的分子雙穩(wěn)態(tài)特性,通過外部擾動(如溫度、壓力、磁場、光照等),其過渡金屬的自旋態(tài)能夠在高自旋(HS)和低自旋(LS)之間轉換,在熱致顯示器、光開關、壓力傳感器以及信息存儲方面有潛在的應用,因此,設計合成新的磁雙穩(wěn)態(tài)材料已成為化學和物理工作者的研究熱點之一。目前,絕大多數(shù)自旋交叉化合物均為陽離子型化合物,其性質可以通過不同的抗衡陰離子進行調控,而通過陽離子進行調控的陰離子型SCO化合物則較少有研究。為此,我們通過在配體中配體中引入磺酸根,設計構筑了一系列陰離子自旋交叉化合物。這樣設計理念具有以下若干優(yōu)點:1)磺酸根在去質子化后呈現(xiàn)出較高的負價態(tài),2)可以與抗衡陽離子之間形成豐富的氫鍵相互作用,3)磺酸根的修飾部位距離配位原子較遠,不會直接影響到NO-Fe(Ⅲ)核的形成及其六配位構型,4)苯環(huán)上含有多個功能化的修飾位點,可以通過結構對其性質進行調控,因此具有很好的研究價值。因此,本論文通過向席夫堿配體上引入磺酸根基團來構筑陰離子型的自旋交叉化合物,得到了一系列的陰離子型SCO化合物,并研究了其晶體結構和磁性質。本文的主要研究成果包括以下三個方面:一:磺酸化陰離子型自旋交叉化合物。本論文基于兩種配體磺酸鈉水楊醛(HsalS03Na)和8-氨基喹啉-5-磺酸(8-aqSO3H)合成了八例磺酸化陰離子水楊醛席夫堿-FeⅢ自旋交叉化合物�；衔� 1-4:[Fe(qsalSO3)2]·X(X=8-aminoquinoline、Imid、Na),化合物1、2、3都表現(xiàn)出了突變型的自旋交叉性質,且化合物2具有11K的磁滯回寬度,化合物3存在3K的磁滯回寬度。但由于抗衡陽離子和溶劑分子的不同,表現(xiàn)出不一樣的磁行為�？购怅栯x子體積的大小和類型決定了陽離子和中心金屬離子之間的距離;溶劑分子與化合物間的氫鍵相互作用對于自旋轉換有影響,由于氫鍵的存在,化合物更容易發(fā)生突變的自旋交叉行為�；衔� 5-8:[Fe(X-qsalS03)2]·Y(X=Br、Cl、Cl2,Y=TEA、Pyridine),都表現(xiàn)出了漸變型自旋交叉性質。由于配體上的取代基不同,化合物6-8展示出了不一樣的自旋交叉性質,這是因為不同取代基原子的空間排列不同,吸電子能力不同,使得配體對金屬原子的排斥力不同,配體的改變使得化合物的單線態(tài)不穩(wěn)定,從而可能引起不同的自旋態(tài)。二:磺酸化電中性自旋交叉化合物。在探索磺酸根基團對于化合物的影響過程中,我們也得到了 3例電中性的磺酸化水楊醛席夫堿-FeⅢ自旋交叉化合物9-11�；衔�9是四核的,表現(xiàn)出不完全的漸變型自旋交叉行為;化合物10是雙核的,由于中心離子和水分子配位,處于弱配體場中,在整個變溫范圍內表現(xiàn)出高自旋態(tài),并未觀察到自旋交叉現(xiàn)象;化合物11為異配體的Fe(Ⅲ)自旋交叉化合物,表現(xiàn)為不完全的漸變型自旋交叉行為。三:異核多步自旋交叉化合物。我們合成了 1例異核自旋交叉化合物12:[Fe(sapaSO3)2]2[Fe(dpa)2]nH2O EtOH·16H2O,帶有負電荷的[Fe(sapaSO3)2]-和正電荷的[Fe(dpa)2]+通過正負電荷的吸引得到,化合物12在整個變溫范圍內表現(xiàn)不完全的漸變型自旋轉變行為。
[Abstract]:A series of anion - type spin - crossing compounds have been synthesized by introducing sulfonic acid radical into ligand . In the process of exploring the influence of sulfonic acid radical groups on the compounds , we have obtained 3 electroneutral spin cross compounds .

【學位授予單位】：南京大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：O641.4

【參考文獻】

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1 陳友存,劉光祥;自旋交叉配合現(xiàn)象與分子電子器件[J];化學通報;2002年08期

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本文編號：1854639