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負(fù)載納米銀有機(jī)多孔材料的制備及其催化性能研究

發(fā)布時(shí)間:2018-05-04 07:29

  本文選題:有機(jī)多孔聚合物 + 銀納米粒子 ; 參考:《湘潭大學(xué)》2017年碩士論文


【摘要】:作為金屬納米粒子的理想載體,有機(jī)多孔聚合物(Porous Organic Polymers,POPs)骨架密度低、比表面積高、物化性質(zhì)穩(wěn)定、制備方法簡(jiǎn)單多樣。銀納米粒子因其在催化、抗菌、相分離、表面增強(qiáng)拉曼散射等方面的潛在應(yīng)用,已經(jīng)受到廣泛的關(guān)注,而具有高比表面積和多級(jí)孔道的POPs負(fù)載的銀納米粒子復(fù)合物作為非均相催化劑,更受矚目。本文通過糖基或咔唑基單體的超交聯(lián)聚合制備高比表面積(含醛基)多孔聚合物,利用銀離子在聚合物表面的原位還原,得到負(fù)載納米銀的復(fù)合材料。以單糖為起始原料經(jīng)過芐基化、交聯(lián)反應(yīng)得到三種多孔聚合物,它們具有類似的孔徑分布,表現(xiàn)為微/介孔特征,其比表面積(SBET)達(dá)970-1220 m~2g~( 1),對(duì)CO2的吸附量達(dá)10.5 wt%-14.4 wt%。以含醛基的SugPOP-1為起始原料進(jìn)行氧化還原反應(yīng)原位合成銀納米粒子負(fù)載的SugPOP-1復(fù)合材料AgNPs/SugPOP-1。通過紫外吸收曲線監(jiān)測(cè)AgNPs/SugPOP-1復(fù)合物對(duì)4-硝基苯酚的催化性能,結(jié)果表明AgNPs/SugPOP-1復(fù)合物在870 s時(shí)已經(jīng)基本完成了催化反應(yīng),體現(xiàn)出具有良好的催化性能,活性因子高達(dá)51.4 s 1 g~( 1)。以3,5-二咔唑苯甲醛為單體通過氧化偶聯(lián)反應(yīng)得到多孔聚合物,它的BET比表面積高達(dá)580 m~2g~( 1),孔徑分布圖表明其具有微介孔的特征。含有醛基的DPOP-1通過氧化還原反應(yīng)得到AgNPs/DPOP-1復(fù)合物,AgNPs/DPOP-1復(fù)合物對(duì)4-硝基苯酚的催化活性因子為37.8 s 1g~( 1)。設(shè)計(jì)一種含有咔唑基團(tuán)的富勒烯基單體,將交聯(lián)位點(diǎn)引入到富勒烯表面,通過氧化偶聯(lián)反應(yīng)得到具有比表面積為594 m~2g~( 1)的多孔聚合物FuPOP-1,它對(duì)CO2和CH4的吸附量分別為9.6 wt%、1.3 wt%。利用富勒烯上碳球的反應(yīng)性,對(duì)FuPOP-1進(jìn)一步后修飾得到比表面積為200 m~2g~( 1)-380 m~2g~( 1)的含鈀、銠和氟的FuPOP-1取代物。
[Abstract]:As an ideal carrier of metal nanoparticles, organic porous polymer (Porous Organic Polymer) has low skeleton density, high specific surface area, stable physicochemical properties and simple and varied preparation methods. Silver nanoparticles have attracted wide attention for their potential applications in catalysis, antibacterial, phase separation, surface enhanced Raman scattering and so on. Silver nanoparticles with high specific surface area and multilevel pores supported on silver nanoparticles are more attractive as heterogeneous catalysts. In this paper, high specific surface area (Aldol) porous polymers were prepared by hypercrosslinking polymerization of glycosyl or carbazolyl monomers. The composite materials loaded with nano-silver were obtained by in-situ reduction of silver ions on the surface of the polymers. Three kinds of porous polymers were obtained by benzylation of monosaccharide and crosslinking reaction. They have similar pore size distribution and show microporous / mesoporous characteristics. The specific surface area of SBETs is 970 ~ 1220 mt-1 路g ~ (-1), and the adsorption capacity of CO2 is 10.5 wt%-14.4 / wt. Silver nanoparticles supported SugPOP-1 composites AgNPs / SugPOP-1 were synthesized in situ by redox reaction using SugPOP-1 containing aldehyde group as the starting material. The catalytic activity of AgNPs/SugPOP-1 complex for 4-nitrophenol was monitored by UV absorption curve. The results showed that the catalytic reaction of AgNPs/SugPOP-1 complex was basically completed at 870 s, which showed good catalytic activity, and the activity factor was up to 51.4 s / 1 g / g. The porous polymer was prepared by oxidative coupling reaction with 3 / 5-dicarbazolbenzaldehyde as monomer. The specific surface area of the polymer was as high as 580mm2 / 2g / g. The pore size distribution showed that the polymer had the characteristics of micromesoporous. The catalytic activity factor of DPOP-1 containing aldehyde group for 4-nitrophenol was obtained by redox reaction. The catalytic activity factor of Ag-NPs / DPOP-1 complex for 4-nitrophenol was 37.8 s ~ (-1) g ~ (-1) 路g ~ (-1) ~ (-1) 路g ~ (-1) ~ (-1) ~ (-1). A kind of fullerenyl monomer containing carbazole group was designed. The crosslinking site was introduced to the surface of fullerene, and the porous polymer FuPOP-1 with a specific surface area of 594 mm2 2gN (1) was obtained by oxidative coupling reaction. The adsorption amount of CO2 and CH4 was 9.6 wttand 1.3 wt, respectively. Based on the reactivity of carbon spheres on fullerene, FuPOP-1 was further modified to obtain FuPOP-1 substituents containing palladium, rhodium and fluorine with a specific surface area of 200mg ~ 380mg ~ 2g ~ (-1).
【學(xué)位授予單位】:湘潭大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2017
【分類號(hào)】:TB383.4;O643.36

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本文編號(hào):1842137

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