本文選題：4-(N + N-二甲基氨基)-4　； 參考：《西北大學》2017年碩士論文

【摘要】：本文主要應用態(tài)平均完全活性空間自洽場方法對三種典型的推拉式二苯乙烯衍生物進行研究。主要包括兩個部分:第一部分對推拉式二苯乙烯衍生物作了詳細的介紹以及對三種典型的代表物質DNS、ANS以及NS的研究歷史進行了總結。第二部分應用態(tài)平均完全活性空間自洽場方法優(yōu)化得到系間交叉點和圓錐交叉點,并且基于此對比研究DNS、ANS以及NS的光異構化反應機理。第一章簡述了推拉式二苯乙烯衍生物的性質、應用和研究背景。第二章介紹了對DNS光異構化反應機理的研究,用CASSCF方法優(yōu)化DNS在光異構化反應路徑中的圓錐交叉點和系間交叉點。結果表明DNS的trans→cis光異構化反應由單線態(tài)和三線態(tài)兩種路徑參與完成,而且這兩種路徑的過程中都有N,N-二甲基氨基、碳碳雙鍵以及硝基的扭轉運動參與。第三章詳細介紹了對ANS光異構化反應機理的研究,所用方法與第二章相同,通過與DNS對比發(fā)現(xiàn),ANS與其有相似的反應機理,但是唯一區(qū)別是無法優(yōu)化得到反式構型處S1和T1間的系間交叉點。說明供電子基強度的變化對單線態(tài)路徑的影響小于對三線態(tài)路徑的影響,取代基的供電子性越強則S1和T1間的系間竄躍越強。第四章研究了 NS的光異構化反應機理。計算得到的其與DNS和ANS具有相似的反應機理,但是在順式或反式構型區(qū)域處均未優(yōu)化的到S1態(tài)和T1態(tài)之間的系間交叉點。進一步說明了供電子基的存在對于NS的單線態(tài)光反應機理影響不大,但是對三線態(tài)路徑影響很大,也再次說明了供電子基取代有加強三線態(tài)路徑的反應幾率的作用。
[Abstract]:In this paper, three typical push-pull stilbene derivatives are studied by using the state mean complete active space self-consistent field method. It mainly includes two parts: the first part introduces the push-pull stilbene derivatives in detail and summarizes the research history of three typical representative substances DNSANS and NS. In the second part, the intersystem crossing points and conical cross points are optimized by using the state-average completely active space self-consistent field method. Based on this, the photoisomerization mechanism of DNSANS and NS is studied. In the first chapter, the properties, applications and research background of push-pull stilbene derivatives are briefly introduced. In chapter 2, the mechanism of photoisomerization of DNS is studied. The CASSCF method is used to optimize the conical cross point and intersystem crossing point of DNS in the photoisomerization reaction path. The results show that the photoisomerization of trans cis in DNS is accomplished by two paths, one is the single state and the other is the triplet state, and both of these paths are involved in the torsional motion of N- N-dimethyl amino, carbon-carbon double bond and nitro. In chapter 3, the mechanism of photoisomerization of ANS is introduced in detail. The method is the same as that in chapter 2. By comparing with DNS, it is found that the reaction mechanism of ans is similar to that of DNS. But the only difference is that there is no way to optimize the intersection point between S1 and T1. It is shown that the change of the intensity of the donor group has less effect on the single state path than on the three-wire state path. The stronger the electron supply of the substituent is, the stronger the intersystem transition between S1 and T1 is. In chapter 4, the photoisomerization mechanism of NS was studied. The calculated reaction mechanism is similar to that of DNS and ANS, but there is no optimal intersystem point between S1 state and T1 state in the cis or trans configuration region. It is further explained that the existence of electron donor group has little influence on the photoreaction mechanism of NS singlet state, but it has a great influence on the three-wire state path, and it also explains again the effect of the electron donor group on the probability of strengthening the three-wire state path.
【學位授予單位】：西北大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：O625.12

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