發(fā)布時(shí)間：2018-05-01 12:33

  本文選題：二萜合酶 + 酶環(huán)化反應(yīng)��； 參考：《化學(xué)試劑》2017年12期

【摘要】：從二萜類天然產(chǎn)物Cyclooctatin的環(huán)化機(jī)理猜想出發(fā),設(shè)計(jì)[2-2H]GGDP(GGDP:香葉基香葉基焦磷酸)、[9-2H2]GGDP、[14-2H]GGDP等氘代底物,以供研究二萜合酶環(huán)化反應(yīng)機(jī)理,并設(shè)計(jì)[2-F]GGDP氟代底物用于與酶的共結(jié)晶研究,以驗(yàn)證猜想的正確性。均以反式-反式金合歡醇為起始原料,分別利用乙酰乙酸甲酯雙負(fù)離子和單負(fù)離子偶聯(lián)的方法實(shí)現(xiàn)碳鏈的延長(zhǎng),完成了[2-2H]GGDP和[2-F]GGDP的合成工作。在[2-2H]GGDP合成中,β-酮酸酯經(jīng)D2O交換在C-2位引入氘原子;在[2-F]GGDP合成中,與乙酰乙酸甲酯單負(fù)離子偶聯(lián)后經(jīng)Krapcho脫羧反應(yīng)和Horner-WadsworthEmmons反應(yīng)在C-2位引入F原子。該研究為[9-2H2]GGDP、[14-2H]GGDP的合成積累了經(jīng)驗(yàn),也為后續(xù)進(jìn)一步研究酶環(huán)化反應(yīng)機(jī)制奠定了基礎(chǔ)。
[Abstract]:Based on the cyclization mechanism of diterpene natural product Cyclooctatin, deuterium substrates, such as [2-2H] GDPGDP: germanic pyrophosphate, [9-2H2] GGDPand [14-2H] GGDP, were designed for the study of cyclization mechanism of diterpene synthase, and the [2-F] GGDP fluorinated substrate was designed for the study of co-crystallization with enzymes. To verify the correctness of the conjecture. The carbon-chain was prolonged by coupling methyl acetoacetate with dianion and single anion, and the synthesis of [2-2H] GGDP and [2-F] GGDP were completed. In the synthesis of [2-2H] GGDP, deuterium atoms are introduced into 尾 -ketoate by D2O exchange at C-2, and in [2-F] GGDP synthesis by Krapcho decarboxylation and Horner-WadsworthEmmons reaction. This study has accumulated experience for the synthesis of [9-2H2] GDP, [14-2H] GGDP and laid a foundation for further study on the mechanism of enzymatic cyclization.
【作者單位】： 漯河醫(yī)學(xué)高等�？茖W(xué)校藥學(xué)系;新鄉(xiāng)醫(yī)學(xué)院納米生物醫(yī)用材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;河南大學(xué)天然藥物與免疫工程重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;
【基金】：河南省基礎(chǔ)與前沿技術(shù)研究計(jì)劃項(xiàng)目(1523-00410178) 高校博士科研基金資助項(xiàng)目(2014-DF-003)
【分類號(hào)】：O629.61

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本文編號(hào)：1829396