POSS的點(diǎn)擊化學(xué)修飾及其與PMMA和有機(jī)硅復(fù)合材料的制備與性能研究
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《華南理工大學(xué)》 2014年
POSS的點(diǎn)擊化學(xué)修飾及其與PMMA和有機(jī)硅復(fù)合材料的制備與性能研究
薛亮忠
【摘要】:籠形倍半硅氧烷(POSS)具有有機(jī)-無機(jī)雜化結(jié)構(gòu)、納米尺寸、結(jié)構(gòu)可設(shè)計(jì)、高熱穩(wěn)定性等特點(diǎn),可賦予POSS基聚合物良好的熱性能、阻燃性能、力學(xué)性能、介電性能,,廣泛用于航空航天、多孔材料、介電材料、生物醫(yī)療材料等領(lǐng)域。目前,POSS的研究成為國際國內(nèi)的一大熱點(diǎn),其不僅具有學(xué)術(shù)價(jià)值,更具有巨大的應(yīng)用價(jià)值。 本文以水解-縮合法制備乙烯基八聚籠形倍半硅氧烷(OvPOSS),并通過巰基-烯點(diǎn)擊化學(xué),用KH-580修飾OvPOSS,高效精確地制備了乙氧基全修飾和半修飾POSS(POSS-E24、POSS-E12)。采用FT-IR、NMR、Maldi-TOF MS、XRD、GPC、TG等測(cè)試技術(shù)對(duì)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行表征。結(jié)果表明:通過1H/29Si NMR可知OvPOSS水解縮合完全,所有的Si原子都處于單一的化學(xué)環(huán)境中,具有籠形結(jié)構(gòu)。同時(shí)通過MS可知OvPOSS為乙烯基八聚籠型倍半硅氧烷。XRD測(cè)試表明OvPOSS的結(jié)晶性高,TG測(cè)試表明熱穩(wěn)定性良好;通過FT-IR、NMR、GPC表明POSS-E24的外圍官能團(tuán)為乙氧基,OvPOSS上的乙烯基反應(yīng)完全。POSS-E12外圍官能團(tuán)為乙烯基和乙氧基,OvPOSS上的乙烯基部分反應(yīng),具有一定分子量分布。TG測(cè)試表明這兩種POSS具有良好的熱穩(wěn)定性。 將POSS引入室溫硫化硅橡膠PDMS中,制備了POSS-E24/PDMS、POSS-E12/PDMS兩種復(fù)合材料。POSS作為交聯(lián)點(diǎn)引入,提高了體系的交聯(lián)密度,從SEM看出,POSS在PDMS中以微米級(jí)微球包覆于PDMS中。通過DTG分析,得知當(dāng)POSS含量為2.5wt%時(shí),POSS均勻地存在于PDMS分子鏈中,為最佳添加量。2.5%POSS-E24使PDMS拉伸強(qiáng)度與表面硬度分別提高了78%、55%,初始熱分解溫度提升了19℃,50%熱失重溫度提升了74℃;2.5%POSS-E12使PDMS拉伸強(qiáng)度與表面硬度分別提高了61%、50%,初始分解溫度下降13℃,50%熱失重提高了66℃。POSS-E24對(duì)硅橡膠的性能提升優(yōu)于POSS-E12。TG-IR分析得出,POSS的加入降低了PDMS主鏈降解為環(huán)體低聚物的趨勢(shì),提高了材料熱穩(wěn)定性。 將OvPOSS、POSS-E12通過自由基聚合引入PMMA中,制備納米復(fù)合材料。從XRD和SEM中看出,OvPOSS在PMMA中結(jié)晶嚴(yán)重,分散性差,而POSS-E12則以納米微球包覆于PMMA中,分散性良好。通過透光率和TG測(cè)試,可知1.0%為POSS-E12的最佳添加量。1.0%POSS-E12使PMMA的初始分解溫度提高64.3℃,最大分解溫度提高80.9℃。通過TG-IR測(cè)試可知,POSS-E12的加入延緩了PMMA降解生成MMA的時(shí)間,大大提高了材料的熱穩(wěn)定性能。
【關(guān)鍵詞】:
【學(xué)位授予單位】:華南理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2014
【分類號(hào)】:O631.3;TB332
【目錄】:
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本文編號(hào):182534
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