本文選題：C(sp~3)-H硝基化反應(yīng) + 硝酸鈰銨(CAN)　； 參考：《蘭州大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：在現(xiàn)代有機(jī)合成中,脂肪族C-H鍵的硝基化反應(yīng)是一類具有挑戰(zhàn)性的課題,尤其是羰基化合物α-位的C(sp~3)-H鍵的硝基化反應(yīng)。我們以廉價(jià)易得的銅鹽作為添加劑,以硝酸鈰銨為硝基化試劑對(duì)羰基化合物α-位的C(sp~3)-H鍵的硝基化反應(yīng)進(jìn)行了研究。建立了一種有效直接地構(gòu)建具有季碳中心的α-硝基,α-取代的骨架的硝基化方法。在此轉(zhuǎn)化過(guò)程中,硝酸鈰銨可以作為“一石三鳥(niǎo)”試劑,即:硝基化試劑、單電子氧化劑和Lewis acid。同時(shí),運(yùn)用已發(fā)展的硝基化反應(yīng)作為關(guān)鍵步驟,高效地實(shí)現(xiàn)了被廣泛應(yīng)用于臨床的藥物分子Ketamine的全合成。本論文共分為兩章:第一章:主要介紹了硝酸鈰銨作為硝基化試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用。第二章:以硝酸鈰銨(CAN)為硝基化試劑、單電子氧化劑及Lewis acid,醋酸銅為添加劑,成功實(shí)現(xiàn)了2-取代環(huán)酮羰基α-位C(sp~3)-H硝基化反應(yīng)。該反應(yīng)表現(xiàn)出了如下優(yōu)點(diǎn):底物普適性好、官能團(tuán)容忍度高以及反應(yīng)條件相對(duì)溫和。同時(shí),利用發(fā)展的硝基化反應(yīng)高效地完成了臨床使用的藥物分子Ketamine的全合成。另外,對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了詳細(xì)地研究,提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。
[Abstract]:In modern organic synthesis, the nitro reaction of the aliphatic C-H bonds is a challenging topic, especially the nitro reaction of the C (sp~3) -H bond of the carbonyl compounds. We use the cheap and easy copper salts as additives and the nitro - nitro - nitro - Nitro reagent for the nitro reaction of the C (sp~3) -H bond of the carbonyl compounds. In the process of this transformation, ceric nitrate can be used as a "one stone three bird" reagent, namely, nitrochemical reagent, single electron oxidizer and Lewis acid., using the developed nitration reaction as the key step. This paper is divided into two chapters: Chapter 1: Chapter 1: mainly introduce the application of ammonium ceric nitrate as nitration reagent in organic synthesis. The second chapter: using ceric ammonium nitrate (CAN) as nitro reagent, monoelectric oxidant and Lewis acid, copper acetate as additive. The reaction of 2- substituted CYCLOKETONE carbonyl alpha - C (sp~3) -H nitration is presented. The reaction shows the following advantages: good substrate universality, high functional group tolerance and relatively mild reaction conditions. At the same time, the synthesis of clinical drug molecule Ketamine is effectively completed by the nitrogenation of development. In addition, the mechanism of the reaction is detailed. The possible mechanism of the reaction is proposed.

【學(xué)位授予單位】：蘭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O621.3

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本文編號(hào)：1819073