本文選題：氮雜卡賓催化 + 3-氨基吲哚衍生物　； 參考：《貴州大學(xué)》2017年博士論文

【摘要】：氮雜環(huán)卡賓作為一類(lèi)非常重要的有機(jī)小分子催化劑,以其獨(dú)特的極性反轉(zhuǎn)特性為高效地構(gòu)建碳-碳鍵提供了多種方法和依據(jù)。本論文根據(jù)氮雜環(huán)卡賓催化的反應(yīng)共分為兩個(gè)部分:第一部分文獻(xiàn)綜述:主要敘述了近年來(lái)氮雜環(huán)卡賓的研究進(jìn)展,詳細(xì)的闡述了由氮雜環(huán)卡賓催化生成的五個(gè)重要的反應(yīng)中間體參與的反應(yīng):1)�；�(fù)離子(羰基羰)參與的反應(yīng);2)烯醇中間體(α-羰)參與的反應(yīng);3)高烯醇中間體(β-羰)參與的反應(yīng);4)α,β-不飽和酰基唑中間體參與的反應(yīng),即NHC催化的典型的Michael反應(yīng)類(lèi)型;5)γ-carbon activation.第二部分工作總結(jié),總結(jié)如下:1 N-雜環(huán)卡賓(NHC)已經(jīng)被科學(xué)家廣泛研究并應(yīng)用于過(guò)渡金屬催化中作為有效配體[1].由于它們強(qiáng)的給電子特征,它們還可以作為強(qiáng)力的親核有機(jī)催化劑在各種化學(xué)轉(zhuǎn)化中反應(yīng)。雖然NHC作為有機(jī)催化劑的應(yīng)用可以在20世紀(jì)40年代初發(fā)現(xiàn),但直到最近十年,NHC有機(jī)催化劑經(jīng)歷了爆炸性發(fā)展,具有許多新的活化模式和特殊的化學(xué)和立體選擇性。因此N-雜環(huán)卡賓已被證明是不對(duì)稱(chēng)反應(yīng)中強(qiáng)有力的有機(jī)催化劑。該部分工作闡述氮雜環(huán)卡賓催化安息香(benzoin)反應(yīng),通過(guò)氮雜卡賓(NHC)控制的策略高區(qū)域選擇性催化的烯醛形成酰基負(fù)離子活性中間體,與靛紅衍生物酮亞胺的氮雜交叉安息香亞胺反應(yīng),高效的構(gòu)筑了一類(lèi)含一個(gè)高對(duì)映選擇(ee:~96%,產(chǎn)率:76%)季羰手性中心的3-氨基吲哚化合物。2主要闡述了在堿的介導(dǎo)作用下利用香豆素和烯醛成功的實(shí)現(xiàn)了構(gòu)建苯環(huán)的簡(jiǎn)單方法。3,4-苯并香豆素是一類(lèi)廣泛存在于天然產(chǎn)物如麻醉劑和一些有趣的生物活性分子的獨(dú)特支架,該類(lèi)化合物的合成已得到相當(dāng)?shù)闹匾?構(gòu)建苯環(huán)的方法研究很少,因此我們報(bào)告一個(gè)以烯醛和3-乙酰基香豆在無(wú)催化劑,普通堿和常規(guī)溶劑在室溫條件下就可以激發(fā)串聯(lián)反應(yīng),獲得各種良好產(chǎn)率(51-85%)的3,4 苯并香豆素,該方法成為工業(yè)化生產(chǎn)具有一定的潛力。3主要闡述了以氮雜卡賓(NHC)為催化劑,催化活化α,β-γ,δ-二不飽和烯醛的δ-LUMO活化,催化引發(fā)多米諾反應(yīng),以[4+2]反應(yīng)方式形成多取代芳烴和3-嘧啶基,由于底物的簡(jiǎn)單改變和不同的催化途徑,這兩個(gè)化合物以一種高度化學(xué)和區(qū)域選擇性的方式形成,不飽和醛的δ-碳的遠(yuǎn)程活化擴(kuò)大了氮雜卡賓(NHC)在有機(jī)催化研究模式中的合成潛力。4主要闡述了在氮雜環(huán)卡賓催化炔酸酯形成α,β-不飽和�；蛑虚g體與亞胺通過(guò)[3+2]環(huán)加成反應(yīng),構(gòu)建了多取代吡啶類(lèi)化合物。采用半葉枯斑法,以TMV為測(cè)試對(duì)象,對(duì)大部分目標(biāo)化合物進(jìn)行了抗病毒活性篩選。結(jié)果表明部分目標(biāo)化合物具有較好的抗TMV活性,其中化合物IV3、IV10和IV12抗TMV治療活性分別為53%、60%和59%,高于寧南霉素的活性(49%)。采用生長(zhǎng)速率法(用馬鈴薯葡萄糖瓊脂培養(yǎng)基(PDA)對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行了茄子黃萎(E.verticillicm)、馬鈴薯晚疫(P.infestans)、水稻紋枯(T.cucumeris)、黃瓜灰霉(B.cinerea)、小麥赤霉病菌(G.zeae)、油菜菌核(S.sclerotiorum)、辣椒枯萎病菌(F.oxysporum)、蘋(píng)果腐爛病菌(C.mandshurica)、蘋(píng)果炭疽(C.gloeosposioides)的測(cè)定,研究結(jié)果表明:該模型反應(yīng)合成的目標(biāo)化合物分子對(duì)真菌并無(wú)明顯的抑制作用,反而對(duì)某些真菌起到了促進(jìn)生長(zhǎng)的作用,盡管該類(lèi)目標(biāo)化合物分子對(duì)真菌沒(méi)有效果,但在以后設(shè)計(jì)和合成潛在的高活性化合物提供指導(dǎo)作用。
[Abstract]:In this paper , the recent progress in the synthesis of carbon - carbon bonds is described in detail in this paper : 1 ) reaction of N - heterocyclic carbine participation ; 2 ) reaction of the participation of 5 important reaction intermediates catalyzed by azacyclo - carbine ; 3 ) the reaction of the intermediate of enol ( 偽 - carbonyl ) ; 4 ) the reaction of the intermediate of 偽 , 尾 - unsaturated acyl - azole ; 4 ) the reaction of the intermediate of 偽 , 尾 - unsaturated acyl - azole ; 4 ) the reaction of the intermediate of 偽 , 尾 - unsaturated acyl - azole ( NHC ) ; 鐢變簬瀹冧滑寮虹殑緇欑數(shù)瀛愮壒寰，

本文編號(hào)：1780380