本文選題：連四硫酸鹽 + 連五硫酸鹽��； 參考：《中國礦業(yè)大學》2017年碩士論文

【摘要】：本文通過高效液相色譜對25±0.1℃條件下的連四硫酸鹽硫代硫酸化與連五硫酸鹽亞硫酸化反應過程中的連多硫酸鹽(S_4O_6~(2-)、S_5O_6~(2-)和S_6O_6~(2-))、S_2O_3~(2-)和SO_3~(2-)在線追蹤,對其反應動力學及機理進行研究。在磷酸鹽緩沖體系(pH 6.70和7.30)、醋酸鹽緩沖體系(pH 4.70和5.60)和檸檬酸鹽緩沖體系(pH 2.70、3.00、3.30、3.60和3.90)中對S_4O_6~(2-)-S_2O_3~(2-)反應動力學進行研究,反應物S_4O_6~(2-)和S_2O_3~(2-)的反應級數(shù)均為1級。在pH=4.70、5.60、6.70、7.30時,連四硫酸鹽硫代硫酸化的反應均不受反應液pH的影響。其中反應物S_2O_3~(2-)作為反應催化劑,其濃度保持不變。而在pH值2.70~3.90的酸性溶液中,由于質(zhì)子化作用使SO_3~(2-)濃度降低,使反應中S_4O_6~(2-)和S_2O_3~(2-)的消耗開始依賴pH值的變化,pH值依賴性源于SO_3~(2-)和HSO3-與S_4O_6~(2-)的β-S原子的反應性不同。在醋酸鹽緩沖體系(pH 4.00、4.25、4.50、4.75和5.00)中研究了連五硫酸鹽亞硫酸化反應動力學,反應物S_5O_6~(2-)和SO_3~(2-)的反應級數(shù)均為1級。SO_3~(2-)濃度隨溶液pH的升高而增加,使SO_3~(2-)與S_5O_6~(2-)的反應速率加快。當[S_5O_6~(2-)]0/[SO_3~(2-)]0≥1時,反應過程中能檢測到中間物S_6O_6~(2-);連五硫酸鹽的硫鏈中含有極性的硫原子,使S_5O_6~(2-)中S-S鍵斷裂具有選擇性,增加了反應的復雜性。結(jié)合連四硫酸鹽硫代硫酸化與連五硫酸鹽亞硫酸化反應動力學,提出了5步反應機理模型,對反應動力學曲線進行同時擬合,擬合結(jié)果與實驗一致,并確定了每步反應的速率常數(shù)。
[Abstract]:When pH was 4.70 ~ 5.60 ~ 6.70,7.30, the reaction of thiosulfation was not affected by the pH of the reaction solution.The concentration of the reactant S _ 2O _ 3C _ 2 as catalyst remained unchanged.Combined with the kinetics of thiosulfation and sulfation of pentasulfite, a five-step reaction mechanism model was proposed. The kinetic curve of the reaction was fitted simultaneously. The fitting results were in agreement with the experimental results.The rate constant of each reaction was determined.
【學位授予單位】：中國礦業(yè)大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：O643.1

【參考文獻】

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2 王舜,高慶宇,王新紅,林娟娟,賴順安,莫言學;亞氯酸鹽-硫代硫酸鹽非緩沖體系的動力學[J];物理化學學報;2003年08期

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本文編號：1739317