本文選題：有機(jī)無機(jī)雜化親水復(fù)合材料 + 負(fù)載型催化劑�。� 參考：《上海師范大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：有機(jī)-無機(jī)雜化硅材料的優(yōu)勢(shì)在于制備簡單,易于修飾。作為一種具有雙功能特性的復(fù)合型載體,它本身在催化反應(yīng)中具有相轉(zhuǎn)移催化的作用,在參與多相催化反應(yīng)中具有更加良好的效果。此外,該材料還具有較高的熱力學(xué)穩(wěn)定性,同時(shí)表面具有大量的羥基,便于催化劑的修飾與固載。而且羥基大多分布于材料的表面,基于這些特性制備出的固載型催化劑的活性位點(diǎn)分布更加廣泛和均勻,這種材料具有開放的層狀微觀結(jié)構(gòu),有利于底物接近催化活性中心,同時(shí)也有利于提高產(chǎn)物立體選擇性。有序介孔有機(jī)硅材料(PEG-PEOS)是一種無需模板自組裝的親水性材料,具有的較大的比表面積和孔容,可控的孔徑及排列有序的孔分布,較高的熱力學(xué)和機(jī)械穩(wěn)定性,PEG-PEOS材料有其特定的性質(zhì)如具有很高的親水性,通過修飾利用共價(jià)鍵結(jié)合了PEG。基于這一種材料各方面的優(yōu)點(diǎn),本文設(shè)計(jì)合成了一種負(fù)載型催化劑并對(duì)其在非均相催化性能進(jìn)行了探究。手性醇和手性胺是常見的有機(jī)化合物,廣泛的存在于自然界內(nèi),其在農(nóng)藥、醫(yī)藥和精細(xì)化工等領(lǐng)域有著重要應(yīng)用。如何高效的獲得手性醇和胺是近幾十年研究的熱門,對(duì)相應(yīng)的潛手性酮、亞胺等不飽和化合物的不對(duì)稱還原(金屬-氫還原、氫化、轉(zhuǎn)移氫化)是獲得這幾類手性化合物的有效途徑。相比于氫化,近年發(fā)展的不對(duì)稱催化氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),因?yàn)槿〈藲錃夤潴w,因而具有條件溫和、操作簡單和氫源廉價(jià)等很多優(yōu)點(diǎn),發(fā)展迅猛。一鍋催化多步有機(jī)反應(yīng)是綠色化學(xué)重要一方面,由于其具有原子利用率高和操作步驟少的特點(diǎn)已經(jīng)吸引很多研究者的關(guān)注。然而,昂貴的有機(jī)金屬配合物和產(chǎn)品污染等固有的缺點(diǎn),阻礙了其在工業(yè)過程中應(yīng)用。因此,發(fā)展一個(gè)把金屬固載化的策略克服這些缺點(diǎn)是非常有必要的。(1)合成了一種親水性有機(jī)-無機(jī)雜化硅材料作為載體固載了手性前驅(qū)體(RuTs-DPEN-PEG-PEOS)得到一種非均相相催化劑,它們展示出了與均相催化劑相當(dāng)?shù)拇呋钚院蛯?duì)映體選擇性。系統(tǒng)地研究了該催化劑在水相中用于催化亞胺不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng),在催化活性和立體選擇性上都有與均相催化劑相當(dāng)甚至更好的表現(xiàn),更重要的是非均相催化劑在亞胺化合物進(jìn)行不對(duì)稱氫轉(zhuǎn)移時(shí)可以通過離心很方便的回收再利用,循環(huán)使用8次仍保持很好的催化活性和立體選擇性。表現(xiàn)出其在催化合成中的廣闊前景和潛在的應(yīng)用價(jià)值。(2)手性β-羥基砜類就是一種重要的光學(xué)活性的醇,同時(shí)也是必不可少的生物活性分子的幾種構(gòu)建模塊之一。由于其β位的磺�；鶊F(tuán)的強(qiáng)吸電子性使得α位的碳可進(jìn)一步功能化,同時(shí)磺酰基團(tuán)可以離去而不發(fā)生外消旋化,手性β-羥基砜類也常常被用于合成光學(xué)活性的化合物。目前得到手性β-羥基砜化合物大多數(shù)都是通過β-酮砜化合物加壓氫化得到的,雖然能得到高收益和高立體選擇性的目標(biāo)化合物,但高壓的反應(yīng)讓他們很難操作。另外純?cè)夕?酮砜化合物也需要是從α-溴茚酮取代物和對(duì)苯亞磺酸鈉發(fā)生親核取代反應(yīng)生成得到,這樣需要生產(chǎn)周期長、成本高的產(chǎn)品。因此我們?cè)O(shè)計(jì)直接從α-溴茚酮取代物和對(duì)苯亞磺酸鈉為原料經(jīng)過一鍋二步法合成手性β-羥基砜目標(biāo)化合物,取得高的ee和dr值。
[Abstract]:Organic - inorganic hybrid silicon material has the advantages of simple preparation and easy modification . As a kind of composite carrier with double function properties , it has the function of phase transfer catalysis in catalytic reaction . It has the advantages of mild condition , simple operation and low cost . ( 2 ) The chiral 尾 - hydroxysulfone compound is an important optically active alcohol and is one of several building blocks of biologically active molecules .

【學(xué)位授予單位】：上海師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O623.83

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10 馬小魁;王U喼，

本文編號(hào)：1737174