本文選題：α-二亞胺　切入點(diǎn)：配合物　出處：《中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：本文首先設(shè)計(jì)并合成了一系列以帶有取代基的苊醌為骨架結(jié)構(gòu)的α-二亞胺配體,再與鎳和鈀的前驅(qū)物進(jìn)行反應(yīng)得到一系列的α-二亞胺鎳和鈀催化劑。通過核磁,質(zhì)譜,X-射線單晶衍射以及元素分析對(duì)這些配體和催化劑進(jìn)行了表征。確定其結(jié)構(gòu)之后進(jìn)行了乙烯聚合以及乙烯和丙烯酸甲酯的共聚,并對(duì)鎳聚合的聚乙烯進(jìn)行了拉伸測(cè)試。另外,我們研究了基于萘醌卡賓配體的烯丙基氯化鈀催化劑在降冰片烯、極性降冰片烯和炔烴聚合反應(yīng)中的氧化還原調(diào)控中的應(yīng)用。1、我們?cè)O(shè)計(jì)且合成了一系列基于帶有取代基苊醌配體的Ni(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)催化劑,并且用來進(jìn)行乙烯聚合以及乙烯和丙烯酸甲酯的共聚。在乙烯聚合中,Ni(Ⅱ)的活性高達(dá)1.6 × 107 g/(mol Ni·h),聚乙烯的分子量高達(dá)4.2 × 105。有趣的是,雖然這些Ni(Ⅱ)催化劑在乙烯聚合中的特點(diǎn)相似,但是以3,8位是甲氧基取代的苊醌為骨架的配體合成的Ni(Ⅱ)催化劑得到的聚乙烯的分子量比經(jīng)典的高3倍,支化度也更低。配體上的取代基對(duì)Pd(Ⅱ)催化劑影響更大,乙烯聚合中,活性高達(dá)1.7×104g/(molPd.h),分子量達(dá)到4.7×104。同樣,相比于經(jīng)典的苊醌催化劑,苊醌鄰位帶有取代基配體的Pd(Ⅱ)催化劑活性更高,分子量也是經(jīng)典的催化劑的三倍。在乙烯與丙烯酸甲酯中也有類似的趨勢(shì)。2、我們合成并表征了兩種卡賓配體的烯丙基氯化鈀催化劑,這類催化劑的配體帶有可氧化還原性質(zhì)的萘醌結(jié)構(gòu),電化學(xué)電勢(shì)和核磁反應(yīng)表明這類Pd催化劑能夠很容易的被CoCP2還原以及被[FeCP2][BAF]重新氧化。我們還研究了這些中性的和還原態(tài)的Pd催化劑在降冰片烯、極性降冰片烯以及炔烴中的聚合。這些中性的催化劑在Na[BAF]的活化下,對(duì)這些單體的聚合活性很高,對(duì)比之下,還原態(tài)的催化劑聚合活性很低。因此,在這個(gè)催化體系下能夠?qū)崿F(xiàn)聚合反應(yīng)的調(diào)控。
[Abstract]:In this paper, a series of 偽 -diimide ligands with acenaphthene quinone as skeleton structure were designed and synthesized. A series of 偽 -diimide nickel and palladium catalysts were obtained by reaction with nickel and palladium precursors. The ligands and catalysts were characterized by X-ray single crystal diffraction and elemental analysis. The structure of these ligands was characterized by ethylene polymerization and copolymerization of ethylene and methyl acrylate. In addition, we studied allyl palladium chloride catalyst based on naphthoquinone carbene ligand in norbornene. Application of Redox Control in Polymerization of Polar norbornene and alkynes. A series of Ni (鈪，

本文編號(hào)：1677616