發(fā)布時(shí)間：2018-03-25 05:19

  本文選題：�；愣顾�　切入點(diǎn)：過(guò)渡金屬配合物　出處：《蘭州交通大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：為了獲得具有功能性的香豆素化合物或金屬配合物,本文選擇具有良好發(fā)光性質(zhì)的香豆素作為骨架,在其香豆素環(huán)上引入�；鶊F(tuán)形成�；愣顾仡惢衔镒鳛橹黧w,通過(guò)對(duì)香豆素母體進(jìn)行改良,設(shè)計(jì)合成了多種具有多配位點(diǎn)的化合物作為配體。通過(guò)改良后的配體不僅具有更好的配位環(huán)境與過(guò)渡金屬離子提供,配位能力得到增強(qiáng),可以更好的形成性質(zhì)結(jié)構(gòu)多樣化的過(guò)渡金屬配合物,還可以達(dá)到對(duì)配合物的激發(fā)波長(zhǎng)以及發(fā)射波長(zhǎng)進(jìn)行調(diào)控設(shè)計(jì)的目的,實(shí)現(xiàn)對(duì)于某些過(guò)渡金屬的熒光識(shí)別。由于這類化合物結(jié)構(gòu)內(nèi)含有Schiff堿類化合物的C=N基團(tuán)結(jié)構(gòu),而N原子又含有孤對(duì)電子,加上配體分子中的酚羥基等結(jié)構(gòu)都可以給過(guò)渡金屬離子提供電子,所以使配體與過(guò)渡金屬離子發(fā)生配位作用,可以形成結(jié)構(gòu)多樣、性能獨(dú)特的單核、雙核或多核的過(guò)渡金屬配合物。本文主要對(duì)設(shè)計(jì)合成的配體及其過(guò)渡金屬配合物的合成、表征及性質(zhì)進(jìn)行研究。本文首先設(shè)計(jì)制備了3 甲酰肼香豆素,然后用其和水楊醛進(jìn)行縮合反應(yīng),得到了配體3 (2 羥基 亞甲基苯)甲酰腙香豆素(HL1);合成4 甲基 7 羥基 8 醛基香豆素作為主體,與4 氨基苯乙酮O 芐基肟反應(yīng)生成配體8 {[4 (1 芐氧基亞胺 乙基)苯基亞胺] 甲基} 7 羥基 4 甲基香豆素(HL2);合成3 醛基 4 羥基香豆素,與80%水合肼以及鄰羥基苯甲醛反應(yīng),得到配體4 羥基 3 [(2 羥基 亞甲基苯) 亞聯(lián)氨甲基]香豆素(HL3)。在室溫下將這些配體分別與Cu(CH_3COO)_2·H_2O、Co(CH_3COO)_2·4H_2O過(guò)渡金屬鹽反應(yīng),通過(guò)使用溶劑自然揮發(fā)法,培養(yǎng)出了兩個(gè)配體單晶及四個(gè)過(guò)渡金屬配合物的單晶,分別為配體HL1的Cu(Ⅱ)聚合物[CuL1]n(1),同時(shí)在形成配合物[CuL1]n的過(guò)程中異構(gòu)出了配合物[CuL1a]n(2);通過(guò)HL2的Cu配合物[Cu(L2)2(1,4 dioxane)](3);HL3的Co(Ⅲ)配合物[Co2(L3)3(DMF)3](4)。得到配體及配合物后使用元素分析法、紫外-可見光譜(UV Vis)、紅外吸收光譜(IR)、熒光光譜等表征方法對(duì)所得到的配體及其過(guò)渡金屬配合物進(jìn)行表征,并利用X 射線單晶結(jié)構(gòu)衍射法得到了它們的晶體學(xué)數(shù)據(jù),確定了它們的化學(xué)組成及結(jié)構(gòu),并對(duì)其超分子構(gòu)型等進(jìn)行深入探究。相關(guān)晶體學(xué)數(shù)據(jù)如下:配體HL1:化學(xué)組成:C_(17)H_(12)N_2O_4,Mr=308.29 g/mol,三斜晶系,空間群為P 1,晶胞參數(shù):a=5.7785(11)?,b=7.4877(15)?,c=16.030(5)?,α=98.08(2)°,β=93.928(19)°,γ=97.183(16)°,Z=2,R1=0.0713,wR2=0.2079;配體HL1a:化學(xué)組成:C_(26)H_(22)N_2O_4,Mr=426.46 g/mol,三斜晶系,空間群為P 1,晶胞參數(shù):a=8.2034(6)?,b=10.4525(15)?,c=13.1309(18)?,α=82.260(12)°,β=77.253(9)°,γ=79.948(9)°,Z=2,R1=0.639,wR2=0.1859;配合物1:Cu(Ⅱ)與配體HL1以1:1的比例進(jìn)行配位,聚合物分子中心的Cu(Ⅱ)離子是五配位,形成扭曲的四方錐,化學(xué)組成:C_(17)H_(10)CuN_2O_4,Mr=369.81 g/mol,單斜晶系,空間群為Cc,晶胞參數(shù):a=10.073(2)?,b=16.093(2)?,c=9.3243(14)?,β=108.76(2)°,Z=4,R1=0.0626,wR2=0.1627;配合物2:Cu(Ⅱ)與配體HL1a以1:1的比例進(jìn)行配位,中心Cu(Ⅱ)離子五配位,形成扭曲的四方錐,化學(xué)組成:C_(16)H_9CuN_2O_5,Mr=372.79 g/mol,單斜晶系,空間群為Cc,晶胞參數(shù):a=9.9000(16)?,b=16.1426(10)?,c=9.3476(9)?,β=109.198(15)°,Z=4,R1=0.0359,w R2=0.0958;配合物3:中心Cu(Ⅱ)離子與配體HL2形成2:1型的金屬配合物,中心Cu(Ⅱ)離子是四配位結(jié)構(gòu),形成扭曲的平行四邊形,化學(xué)組成:C_(56)H_(50)CuN_4O_(10),Mr=1002.54 g/mol,三斜晶系,空間群為P 1,晶胞參數(shù):a=9.906(5)?,b=12.938(5)?,c=19.583(5)?,α=76.981(5)°,β=79.958(5)°,γ=81.130(5)°,Z=2,R1=0.1184,wR2=0.2870;配合物4:兩個(gè)Co(Ⅲ)離子均為六配位,形成3:2型的金屬配合物,Co(Ⅲ)是六配位,形成扭曲的八面體,化學(xué)組成:C_(60) H_(50) Co_2 N_9 O_(15),Mr=154.95 g/mol,三斜晶系,空間群為P 1,晶胞參數(shù):a=13.6074(19)?,b=13.9185(17)?,c=15.837(2)?,α=81.196(4)°,β=86.607(4)°,γ=81.665(4)°,Z=2,R1=0.0564,wR2=0.2010。在對(duì)配體及金屬配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行深入研究后,又對(duì)其性質(zhì)進(jìn)行了探索研究,發(fā)現(xiàn)配體HL3對(duì)于Zn(Ⅱ)具有很好的識(shí)別作用,當(dāng)其它過(guò)渡金屬離子存在時(shí),配體HL3的熒光強(qiáng)度基本不變或者減弱,而Zn(Ⅱ)存在時(shí),可以觀察到熒光增強(qiáng)現(xiàn)象,同時(shí)除了Co(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)存在時(shí)會(huì)發(fā)生熒光淬滅外,其他離子的存在對(duì)Zn(Ⅱ)的識(shí)別基本沒(méi)有影響,可以作為一種比率型熒光探針檢測(cè)Zn(Ⅱ)。
[Abstract]:......
【學(xué)位授予單位】：蘭州交通大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O641.4

【參考文獻(xiàn)】

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