本文選題：漆酶　切入點(diǎn)：自由基氧化　出處：《物理化學(xué)學(xué)報(bào)》2017年03期

【摘要】：酶催化反應(yīng)是綠色化學(xué)領(lǐng)域中的研究熱點(diǎn)之一。在常用的酶中,漆酶是一種多銅氧化酶。在此,漆酶被用來研究鄰苯二酚的氧化和芳香環(huán)開環(huán)的自由基過程。實(shí)驗(yàn)表明,鄰苯二酚的初始氧化產(chǎn)物是一個(gè)半醌自由基,再發(fā)生分子間加成反應(yīng)而生成二聚體和三聚體(通過質(zhì)譜鑒定),和分子內(nèi)加成而生成可被5,5-二甲基-1-氧化吡咯啉(DMPO)所捕獲的含有支鏈烷基自由基的呋喃衍生物。后者經(jīng)核磁共振氫譜(~1H-NMR)加以分析。同時(shí),通過~(17)O同位素標(biāo)記追蹤方法,我們發(fā)現(xiàn)水直接參與該分子內(nèi)加成反應(yīng),并釋放出~(17)O標(biāo)記的羥基自由基(?~(17)OH)。此外,除了3-甲基鄰苯二酚和4-甲基鄰苯二酚兩種類似物,此自由基過程在間苯二酚、對(duì)苯二酚、萘二酚、3-硝基鄰苯二酚和4-硝基鄰苯二酚等底物中均未發(fā)生。據(jù)此,我們對(duì)C_4-C_5位點(diǎn)的選擇性活化與開環(huán)的機(jī)理展開分析和討論,并將該機(jī)理與鄰苯二酚雙加氧酶導(dǎo)致的鄰苯二酚雙氧中間位置和相鄰位置的開環(huán)過程相比較。這些結(jié)果將有益于漆酶的改造和仿生。
[Abstract]:Enzyme catalytic reaction is one of the hot research in the field of green chemistry. In common enzymes, laccase is a multicopper oxidase. The laccase was used to study the process of free radical oxidation of catechol and aromatic ring opening. Experimental results show that the initial oxidation products of catechol semiquinone free radical is 1.5, then the occurrence of intermolecular the addition reaction generated two dimer and trimer (by mass spectrometry), and intramolecular addition generated by 5,5- two oxidation of methyl -1- pyrrolidine (DMPO) containing branched alkyl radicals of furan derivatives captured by the latter. Nuclear magnetic resonance spectroscopy (~1H-NMR) analysis. At the same time, through. (17) O isotope tracing method, we found the water directly involved in the intramolecular cycloaddition reaction and release of ~ (17) O labeled hydroxyl radical (? ~ (17) OH). In addition, in addition to 3- methylcalechol and 4- methylcalechol two analogues This process, free radicals in resorcinol, hydroquinone, phenol and naphthalene two, 3- nitro catechol and 4- nitro catechol as the substrate did not occur. Therefore, we are selective for C_4-C_5 locus activation and open loop mechanism analysis and discussion, and the open loop mechanism and process of the catechol dioxygenase to catechol dioxygen the middle position and the adjacent position is compared. The transformation and these results will be beneficial to the bionic laccase.

【作者單位】： 中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)近代物理系中國科學(xué)院微觀磁共振重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;安徽大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院生物制造創(chuàng)意中心;
【基金】：supported by the National Key Basic Research Program of China(973)(2013CB921802) Fundamental Research Funds for the Central Universities,China,State Key Laboratory for Conservation and Utilization of Subtropical Agro-bioresources,China(KSL-CUSAb-2012-03)~~
【分類號(hào)】：O621.251

【參考文獻(xiàn)】

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【共引文獻(xiàn)】

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【二級(jí)參考文獻(xiàn)】

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2 胡q，

本文編號(hào)：1659367