本文選題：羰基釕配合物　切入點(diǎn)：羰基鉬配合物　出處：《河北師范大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：含西佛堿的金屬有機(jī)配合物因其易制備、穩(wěn)定性好、結(jié)構(gòu)變化多樣和應(yīng)用多樣性而在過(guò)渡金屬配位化學(xué)中起到了重要的作用,尤其在生物、功能材料和催化領(lǐng)域的應(yīng)用備受關(guān)注,但其相應(yīng)的過(guò)渡金屬羰基配合物的報(bào)道相對(duì)較少。由于吡啶亞胺中的N原子含有孤電子對(duì),所以和過(guò)渡金屬具有較強(qiáng)的配位能力,并且它們的一些配合物在應(yīng)用方面已發(fā)揮了重要的作用。本文研究了本文研究了吡啶亞胺[C_5H_4N-2-C(H)=N-C_6H_4-R]與Ru_3(CO)_(12)和Mo(CO)_6的反應(yīng)性,分離得到了8種雙核金屬羰基釕配合物和6種單核金屬羰基鉬配合物,并用X-射線單晶衍射儀測(cè)定了其中7種金屬羰基配合物的結(jié)構(gòu),并研究了其結(jié)構(gòu)特征。具體內(nèi)容如下:(1)研究了吡啶亞胺[C_5H_4N-2-C(H)=N-C_6H_4-R][R=H(1);CH_3(2);OMe(3);CF_3(4);Cl(5);Br(6);OH(7);NH_2(8)],將其與Ru_3(CO)_(12)在甲苯做溶劑加熱回流8 h,分離得到了8種雙核金屬羰基釕配合物{m-η~2-CH[(2-C_5H_4N)(N-C_6H_5)]}_2Ru_2(CO)_4(m-CO)(9)、{m-η~2-CH[(2-C_5H_4N)(N-C_6H_4-4-CH_3)]}_2Ru_2(CO)_4(m-CO)(10)、{m-η~2-CH[(2-C_5H_4N)(N-C_6H_4-4-OMe)]}_2Ru_2(CO)_4(m-CO)(11)、{m-η~2-CH[(2-C_5H_4N)(N-C_6H_4-4-CF_3)]}_2Ru_2(CO)_4(m-CO)(12)、{m-η~2-CH[(2-C_5H_4N)(N-C_6H_4-4-Cl)]}_2Ru_2(CO)_4(m-CO)(13)、{m-η~2-CH[(2-C_5H_4N)(N-C_6H_4-4-Br)]}_2Ru_2(CO)_4(m-CO)(14)、{m-η~2-CH[(2-C_5H_4N)(N-C_6H_4-4-OH)]}_2Ru_2(CO)_4(m-CO)(15)、{m-η~2-CH[(2-C_5H_4N)(N-C_6H_4-4-NH_2)]}_2Ru_2(CO)_4(m-CO)(16),并用IR、1H NMR、13C NMR以及元素分析對(duì)其進(jìn)行了表征,其中用X-射線單晶衍射儀測(cè)定了9、12、13、14金屬羰基釕配合物的晶體結(jié)構(gòu)。單晶結(jié)構(gòu)表明:配合物分子中兩個(gè)配體的亞胺C=N官能團(tuán)發(fā)生了C-C鍵偶合,形成了四齒橋連配體,橋鏈中的兩個(gè)N原子分別以三電子供體的m2-N氮橋同時(shí)與2個(gè)Ru原子配位,每個(gè)吡啶環(huán)的N原子與一個(gè)Ru原子配位,從而螯合形成了兩個(gè)五元環(huán)結(jié)構(gòu);分子中還含有一個(gè)橋羰基,其Ru-Ru鍵的鍵長(zhǎng)分別為2.856(11)?、2.858(5)?、2.868(5)?、2.866(9)?。四種配合物屬均為單斜晶系,其中9和12兩個(gè)單晶的空間群為P21/n,13和14兩個(gè)單晶的空間群為C2/c。(2)研究了吡啶亞胺[C_5H_4N-2-C(H)=N-C_6H_4-R][R=H(1);CH_3(2);OMe(3);CF_3(4);Cl(5);Br(6)],將其與Mo(CO)_6在THF做溶劑加熱回流8 h,分離得到了6種單核金屬羰基鉬配合物[(η~2-2-C_5H_4N)CH=N(C_6H_5)]Mo(CO)_4(17)、[(η~2-2-C_5H_4N)CH=N(C_6H_4-4-CH_3)]Mo(CO)_4(18)、[(η~2-2-C_5H_4N)CH=N(C_6H_4-4-OMe)]Mo(CO)_4(19)、[(η~2-2-C_5H_4N)CH=N(C_6H_4-4-CF_3)]Mo(CO)_4(20)、[(η~2-2-C_5H_4N)CH=N(C_6H_4-4-Cl)]Mo(CO)_4(21)、[(η~2-2-C_5H_4N)CH=N(C_6H_4-4-Br)]Mo(CO)_4(22),并用IR、1H NMR、13C NMR以及元素分析對(duì)其進(jìn)行了表征,其中用X-射線單晶衍射儀測(cè)定了17、18、20的金屬羰基鉬配合物的晶體結(jié)構(gòu)。單晶結(jié)構(gòu)表明:17、18和20均為單核配合物,配體中的兩個(gè)N原子同時(shí)與1個(gè)Mo原子配位,從而螯合形成了穩(wěn)定的五元環(huán)結(jié)構(gòu)。配合物17、18和20均屬三斜晶系,空間群都為Pī。(3)研究了配合物17~22分別催化苯甲醚及其衍生物的Friedel-Crafts�；磻�(yīng)。結(jié)果表明:對(duì)于�；噭┒�,環(huán)己酰氯肉桂酰氯苯甲酰氯苯甲酰氯;對(duì)苯甲醚及其衍生物底物而言,在總體趨勢(shì)上大致為苯甲醚鄰甲基苯甲醚鄰溴苯甲醚對(duì)甲基苯甲醚對(duì)溴苯甲醚(個(gè)別可能鄰甲基苯甲醚苯甲醚),符合親電取代反應(yīng)特征。與同一個(gè)�；噭┓磻�(yīng),苯甲醚和鄰甲基苯甲醚明顯高于鄰溴苯甲醚、對(duì)甲基苯甲醚和對(duì)溴苯甲醚,且苯甲醚、鄰溴苯甲醚、鄰甲基苯甲醚與�；噭┓磻�(yīng)產(chǎn)物為對(duì)位取代,而對(duì)甲基苯甲醚、對(duì)溴苯甲醚與�；噭┓磻�(yīng)產(chǎn)物為鄰位取代。與傳統(tǒng)的路易斯酸(Lewis acids)催化Friedel-Crafts�；磻�(yīng)一樣,沒(méi)有多元取代的產(chǎn)物生成。這說(shuō)明該催化體系具有很高的區(qū)域選擇性。
[Abstract]:The organic metal complexes containing Schiff base due to its easy preparation, good stability, a variety of structural changes and diversity of applications in transition metal coordination chemistry plays an important role, especially in biological applications, functional materials and catalysis has attracted much attention, but the corresponding transition metal carbonyl complexes are reported relatively small. Because of the N atom of pyridine imine with lone electron pair, and so the transition metal has strong coordination ability, and some of their complexes in the application has played an important role. In this paper studied IMINOPYRIDYL [C_5H_4N-2-C (H) =N-C_6H_4-R] and Ru_3 (CO) _ (12) and Mo (CO) _6 reactivity, isolated 8 dinuclear metal carbonyl ruthenium complexes and 6 mononuclear metal carbonyl molybdenum complexes with X- and X-ray diffraction determination of the 7 kinds of metal carbonyl complexes structure, and study 鍏剁粨鏋勭壒寰，

本文編號(hào)：1656133