本文選題：手性磷酸　切入點：吲哚醇　出處：《江蘇師范大學(xué)》2017年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：第一章,主要概括了手性磷酸催化下,吲哚醇、吲哚烯參與的催化不對稱反應(yīng)研究現(xiàn)狀。同時,也介紹了這篇論文主要的研究內(nèi)容和目標(biāo)。第二章,我們實現(xiàn)了原子經(jīng)濟(jì)性的3-吲哚醇參與的催化不對稱芳基化反應(yīng)。通過靛紅衍生的3-吲哚醇和3-甲基吲哚反應(yīng),合成了具有重要生物活性的3,3'-雙吲哚取代的氧化吲哚產(chǎn)物,這種產(chǎn)物含有一個手性季碳中心,具有非常高的產(chǎn)率與優(yōu)良的對映選擇性。第三章,我們實現(xiàn)了2-吲哚醇作為3C合成子參與的催化不對稱環(huán)加成反應(yīng)。即在手性磷酸催化下,2-吲哚醇和甲亞胺葉立德發(fā)生[3+3]環(huán)加成反應(yīng),構(gòu)建了手性四氫-γ-咔卟啉骨架,獲得了較高的產(chǎn)率和優(yōu)秀的對映選擇性。該反應(yīng)不僅實現(xiàn)了2-吲哚醇作為3C合成子在催化不對稱環(huán)加成中的首次應(yīng)用,而且實現(xiàn)了吲哚醇參與的反常區(qū)域選擇性的不對稱反應(yīng)。更重要的是,這種方法還解決了2-吲哚醇參與的催化不對稱環(huán)加成反應(yīng)中存在的挑戰(zhàn),這將為研究2-吲哚醇參與催化不對稱反應(yīng)開辟一條新的道路。第四章,我們實現(xiàn)了醌亞胺單酮與烯烴的催化不對稱[3+2]環(huán)化反應(yīng)。采用3-吲哚烯作為底物,螺環(huán)手性磷酸作為高效的手性催化劑,實現(xiàn)了2,3-二氫苯并呋喃骨架的化學(xué)選擇性、立體選擇性構(gòu)建。該反應(yīng)為通過醌亞胺單酮參與的催化不對稱反應(yīng)來合成光學(xué)純的含氧雜環(huán)化合物提供了很好的例子,同時也為構(gòu)建光學(xué)純的2,3-二氫苯并呋喃骨架提供了一種高效的有機(jī)催化的方法。
[Abstract]:In the first chapter, the research status of catalytic asymmetric reaction of indole and indole catalyzed by chiral phosphoric acid is summarized. At the same time, the main research contents and objectives of this paper are also introduced. We have realized the asymmetric arylation of 3-indolol with atomic economy. By the reaction of 3-indole and 3-methyl-indole derived from indirubin, we have synthesized the oxidation indole product with important biological activity. This product contains a chiral quaternary carbon center with very high yields and excellent enantioselectivity. We have realized the asymmetric cycloaddition of 2-indolol as 3C synthesizer, that is, the [33] cycloaddition reaction of 2-indolol and ylide was carried out under the catalysis of chiral phosphoric acid, and the chiral tetrahydro- 緯 -carboloporphyrin framework was constructed. High yield and excellent enantioselectivity were obtained. This reaction not only realized the first application of 2-indole as 3C synthesizer in catalytic asymmetric cycloaddition. Moreover, abnormal region-selective asymmetric reactions involving indole were realized. More importantly, this method also solved the challenges in the catalytic asymmetric cycloaddition reaction involving 2-indole. In chapter 4, we realized the asymmetric [32] cyclization of quinone imine monoketone with olefin. As a highly efficient chiral catalyst, spirocyclic chiral phosphoric acid has achieved the chemical selectivity of 2H 3- dihydrobenzofuran skeleton. Stereoselective construction. This reaction provides a good example for the synthesis of optically pure oxygen-containing heterocyclic compounds by catalytic asymmetric reactions involving quinone imine monone. At the same time, it provides an efficient organic catalytic method for the construction of optical pure 2H 3- dihydrobenzofuran skeleton.
【學(xué)位授予單位】：江蘇師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O621.251

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本文編號：1650503