發(fā)布時間：2018-03-22 19:38

  本文選題：分子自組裝　切入點：四苯乙烯分子(TPE)　出處：《新疆大學(xué)》2017年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：分子自組裝一直是研究熱點,通過自組裝可以制備各種有序的功能材料。靜電相互作用力是分子自組裝中唯一的長程作用力,通過引入帶電熒光分子作為構(gòu)筑單元,可以得到有序的具有熒光的多功能聚集體,比如凝聚核膠束,層層組裝薄膜,以及熒光囊泡。本論文對四苯乙烯超分子組裝及聚集誘導(dǎo)熒光進行了研究,工作主要內(nèi)容與結(jié)論如下:1.使用具有AIE效應(yīng)的熒光分子TPE-DPA與稀土金屬離子配位,由于稀土離子與熒光分子的配位比例為2:3,使得配位超分子帶有一定量的負電荷,通過使用帶電正電的嵌段高分子與金屬配位超分子進行二級組裝,得到了凝固核膠束,膠束直徑為20 nm,內(nèi)核半徑為7 nm。金屬配位超分子Tb3+-TPE-DPA在完全配位的情況下,形成了巨型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),在水溶液中的溶解性降低;由于嵌段高分子PMVP41-PEO205的電中性部分是親水的EO鏈,通過與金屬配位超分子自組裝,增強了Tb3+-TPE-DPA配位超分子的溶解性。形成配位超分子的有機配體和稀土金屬離子具有不同的熒光,調(diào)節(jié)Tb3+-TPE-PMVP41-PEO205與Eu3+-L2EO4-PMVP41-PEO205的比例,當濃度比例為24:17時,得到了白色熒光溶液,溶液的CIE坐標為(0.364,0.368),接近標準白色熒光的CIE坐標,白色熒光溶液受溫度和pH值影響很大,使用瓊脂糖溶液固化白色熒光溶液,使得體系熒光強度進一步增強。2.由于白色熒光材料在化學(xué)傳感器以及光電材料方面的優(yōu)良性質(zhì),一直是研究的熱點,目前為止還沒有金屬超分子層層組裝制備白色熒光薄膜的報道。層層組裝技術(shù)是以靜電作為主要驅(qū)動構(gòu)建LBL薄膜的方法,通過引入藍色熒光配體TPE-DPA以及帶有相同配位頭基的L2EO4,稀土金屬離子與配體相互作用可以得到紅綠藍三基色。通過分層組裝,克服一些溶解性較差的超分子組裝問題。調(diào)節(jié)熒光組分比例、組裝順序、組裝層數(shù)等得到了(PEI/TPE/Tb3+)15/(PEI/Ln3+-L2EO4)5白色熒光薄膜,CIE坐標為(0.335,0.347),該熒光薄膜對溫度、pH、爆炸物具有很好的穩(wěn)定性,固定的高度49.5 nm以及較好的絕對量子產(chǎn)率11.74%,并且對Cl2具有特異的響應(yīng)。(3)堿性磷酸酶是公認的識別癌細胞的蛋白酶,通過合理設(shè)計含有堿性磷酸酶受體的多肽分子,并將多肽分子修飾到APTES上,可以得到的P1-APTES分子可以作為硅源;以熒光囊泡TPE-BPA@8CTAB為模板,將P1-APTES和TEOS作為硅源,可以得到具有熒光的空心納米粒子,直徑為35 nm左右,壁厚為10 nm。當P1-APTES濃度為4 mM時,納米粒子熒光消失。當P1-APTES:TEOS=25 mM:1 mM時,體系得到的納米粒子對Hela細胞有成像的功能,孵育24 h后,幾乎可以完全殺死Hela細胞,具有重大的生物應(yīng)用潛能。
[Abstract]:Molecular self-assembly has always been a hot topic, and various ordered functional materials can be prepared by self-assembly. Electrostatic interaction force is the only long-range interaction force in molecular self-assembly, and the electrically charged fluorescent molecule is introduced as the building unit. Ordered multifunctional aggregates with fluorescence, such as condensed nuclear micelles, layers of assembled films, and fluorescent vesicles, can be obtained. In this paper, supramolecular assembly and agglomeration induced fluorescence of tetrastyrene were studied. The main contents and conclusions are as follows: 1. The coordination of rare earth metal ions with fluorescent molecule TPE-DPA with AIE effect is as follows: 1. Because the coordination ratio of rare earth ions and fluorescent molecules is 2: 3, the coordination supramolecular has a certain amount of negative charge. By the secondary assembly of charged block polymer with metal coordination supramolecular, a solidified nuclear micelle with a diameter of 20 nm and a core radius of 7 nm was obtained. The metal coordination supramolecular Tb3 TPE-DPA was completely coordinated. Because the electrically neutral part of block polymer PMVP41-PEO205 is hydrophilic EO chain, it is self-assembled by supramolecular coordination with metal. The solubility of Tb3 -TPE-DPA coordination supramolecular was enhanced. The organic ligands and rare earth metal ions forming the coordination supramolecular had different fluorescence. The ratio of Tb3 -TPE-PMVP41-PEO205 to Eu3 -L2EO4-PMVP41-PEO205 was adjusted. When the concentration ratio was 24:17, the white fluorescence solution was obtained. The CIE coordinate of the solution is 0.364U 0.368m, which is close to the standard white fluorescent CIE coordinate. The white fluorescence solution is greatly affected by temperature and pH value. The agarose solution is used to solidify the white fluorescent solution. Because of the excellent properties of white fluorescent materials in chemical sensors and optoelectronic materials, it has been a hot research topic. So far, there have been no reports of metal supramolecular layer-by-layer assembly to prepare white fluorescent thin films. The layer-by-layer assembly technique is based on static electricity as the main driving method to construct LBL thin films. By introducing blue fluorescent ligand TPE-DPA and L2EO4 with the same coordination head, the red green blue trichrome can be obtained by the interaction of rare earth metal ions with ligands. In order to overcome the problem of supramolecular assembly with poor solubility, we have obtained the white fluorescent thin film with CIE coordinate of 0.335 ~ 0.347m by adjusting the proportion of fluorescence components, the order of assembly, the number of assembly layers, and so on. The white fluorescent thin film has good stability to temperature, pH and explosives. A fixed height of 49.5 nm and a better absolute yield of 11.74%, and a specific response to Cl2, alkaline phosphatase (ALP) is recognized as a protease that recognizes cancer cells. When the polypeptide molecules were modified into APTES, the P1-APTES molecules could be used as silicon source, and then the hollow nanoparticles with the diameter of about 35 nm could be obtained by using P1-APTES and TEOS as silicon source, using fluorescent vesicle TPE-BPA@8CTAB as template. The wall thickness is 10 nm. When the P1-APTES concentration is 4 mm, the fluorescence of the nanoparticles disappears. When P1-APTES:TEOS=25 mM:1 mm, the nanoparticles have the function of imaging the Hela cells. After incubation for 24 h, the nanoparticles can almost completely kill the Hela cells. It has great potential for biological application.
【學(xué)位授予單位】：新疆大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O641.3

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本文編號：1650085