本文選題：銅催化　切入點(diǎn)：不對(duì)稱氫硼化反應(yīng)　出處：《東北師范大學(xué)》2017年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：含有手性二芳基或芳基烷基三級(jí)碳結(jié)構(gòu)單元普遍存在于大量生物活性物種或藥物分子中,例如,足葉草霉素、托特羅定、H1-抗組胺劑、舍曲林、雷美替胺、萘普生,在生理活性方面,該結(jié)構(gòu)起到了重要作用。同時(shí),在大量的材料結(jié)構(gòu)中也普遍存在;因此,發(fā)展高對(duì)映選擇性的1,1-二取代烷烴類化合物對(duì)有機(jī)合成化學(xué)具有重要的研究?jī)r(jià)值。烯烴是工業(yè)大量易得的產(chǎn)品,其相應(yīng)的轉(zhuǎn)化也在近年來(lái)被人們進(jìn)行了廣泛的且深入的研究。另一方面,有機(jī)硼化合物是現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)中極為重要的有機(jī)中間體,在各種C C鍵及C X(X=N、O)鍵的形成中起到了不可替代的作用。因此,發(fā)展一種從廉價(jià)易得的原料,如烯烴,出發(fā)得到一種新的、溫和的構(gòu)建C B鍵的方法,無(wú)疑具有重要的理論和實(shí)際意義。近年來(lái),從簡(jiǎn)單的非活化烯烴為原料,在過(guò)渡金屬催化條件下,通過(guò)不對(duì)稱氫硼化反應(yīng),對(duì)映選擇性地構(gòu)建C B鍵受到了人們廣泛的關(guān)注。但是,到目前為止,在各種金屬催化劑下,僅有1,1-芳基烷基類烯烴的氫硼化反應(yīng)有較多的報(bào)道。對(duì)于非活化的1,1-雙芳基烯烴的不對(duì)稱氫硼化反應(yīng)極少。據(jù)我們所知,只有兩個(gè)例子,且對(duì)映選擇性不超過(guò)54%,主要原因是手性催化劑區(qū)分底物的兩個(gè)相似平面具有很大挑戰(zhàn)。因此,發(fā)展1,1-二芳基烯烴不對(duì)稱的氫硼化反應(yīng)是非常重要的。本論文利用廉價(jià)的金屬銅鹽為催化劑,以易得的聯(lián)硼酸頻那醇酯為硼源,在商業(yè)易得的手性雙磷配體條件下,高區(qū)域及對(duì)映選擇性地實(shí)現(xiàn)了1,1-二芳基烯烴的不對(duì)稱氫硼化反應(yīng),且該反應(yīng)條件也適用于1,1-芳基烷基類烯烴,為具有相當(dāng)挑戰(zhàn)性的1,1-二芳基乙烯的氫硼化反應(yīng)開辟了新的途徑。
[Abstract]:Tertiary carbon structural units containing chiral diaryl or aryl alkyl are commonly found in a large number of bioactive species or drug molecules, such as doxorubicin, tolterodine H1-antihistamine, sertraline, remetidine, naproxen, This structure plays an important role in physiological activity. At the same time, it also exists in a large number of material structures; therefore, The development of high enantioselectivity 1-disubstituted alkanes has important research value in organic synthesis chemistry. Olefin is a large number of readily available products in industry. On the other hand, organic boron compounds are the most important organic intermediates in modern organic chemistry. It has played an irreplaceable role in the formation of various C-C bonds and C ~ (+ +) X ~ ((+)) C ~ ((+)) bonds. Therefore, a new and mild method of constructing C / B bonds from cheap and readily available raw materials, such as olefins, has been developed. There is no doubt that it is of great theoretical and practical significance. In recent years, under the condition of transition metal catalysis, the asymmetric hydrogenation of alkenes has been carried out by using simple non-activated olefins as raw materials. Enantioselective construction of C / B bonds has attracted much attention. However, up to now, under various metal catalysts, There have been more reports on the hydroboride reactions of only 1o 1- aryl alkyl alkenes. There are very few asymmetric hydroboride reactions for the unactivated 1o 1- bis aryl alkenes. As far as we know, there are only two examples. And the enantioselectivity is no more than 54, mainly because the two similar planes of the chiral catalyst to distinguish the substrate are very challenging. It is very important to develop the asymmetric hydroboride reaction of 1 ~ (-1) -diarylolefin. In this paper, using cheap copper salt as catalyst and readily available phenolyl diborate as boron source, chiral diphosphate ligands are obtained. The asymmetric hydroboride reaction of 1o 1- diaryl olefin with high region and enantioselectivity has been realized, and the reaction conditions are also suitable for 1o 1 aryl alkyl alkenes, which opens up a new way for the challenging hydrogenation of 1 1 D aryl ethylene.
【學(xué)位授予單位】：東北師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O621.251

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本文編號(hào)：1646172