本文選題：5-溴煙酸配體　切入點(diǎn)：金屬-有機(jī)配位聚合物　出處：《鄭州大學(xué)》2016年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：金屬-有機(jī)配位聚合物骨架材料是一類具有潛在應(yīng)用價(jià)值的新型材料。本論文以5-溴煙酸為主配體和具有磁性的金屬離子Fe(II)、Ni(II)、Co(II)等組裝合成了4個(gè)新穎的配位聚合物:[Fe(Br-a)2(H2O)2]n(1)、[Ni(Br-a)2]n(2)、[Ni(Br-a)(bpy)(H2O)2]n?n(Br-a)?4.5nH2O(3)和[Co2(Br-a)3(bpy)2(OH)]n?nH2O(4)[Br-a=5-溴煙酸,bpy=4,4'-聯(lián)吡啶],系統(tǒng)地探討了1-4的合成方法、結(jié)構(gòu)和相關(guān)性質(zhì)。在配合物1中,配體Br-a橋聯(lián)金屬離子Fe(II)形成折皺的層結(jié)構(gòu);相鄰層之間通過O···Br弱作用叉合形成三維超分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。配合物2-4都含有由配體Br-a橋聯(lián)的雙核金屬結(jié)構(gòu)亞單元,但它們的結(jié)構(gòu)卻有明顯的區(qū)別。配合物2是一個(gè)罕見的孿生配位聚合物,含有由孿生螺旋槳結(jié)構(gòu)亞單元[Ni2(Br-a)4]構(gòu)成的孿生(4,4)層結(jié)構(gòu)。在化合物3中,輔助配體bpy橋聯(lián)環(huán)狀的雙核結(jié)構(gòu)單元[Ni2(Br-a)2]形成具有63拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的二維陽離子框架,游離的抗衡陰離子Br-a被捕獲在它的納米格子里。在配合物4中,輔助配體bpy橋聯(lián)[Co2(Br-a)3(OH)]雙核單元形成梯狀的手性雙鏈結(jié)構(gòu)。特別值得一提的是,和鹵素有關(guān)的弱相互作用對形成1-4的三維金屬超分子結(jié)構(gòu)起到了關(guān)鍵性的作用。對化合物1-4的熱分析研究表明,這些聚合物骨架在270℃以下是穩(wěn)定的。對化合物的2和4的磁性研究表明,化合物2表現(xiàn)出弱的反鐵磁相互作用,主要是通過螺旋槳結(jié)構(gòu)亞單元[Ni2(Br-a)4]中羧基橋進(jìn)行磁交換;而化合物4表現(xiàn)出的較強(qiáng)的反鐵磁相互作用,則是通過雙核結(jié)構(gòu)單元[Co2(Br-a)3(OH)]中羧基橋和羥基橋共同進(jìn)行磁交換。三聯(lián)吡啶是強(qiáng)的熒光發(fā)射團(tuán)。因此,基于三聯(lián)吡啶設(shè)計(jì)合成三聯(lián)吡啶功能化合物在開發(fā)發(fā)光材料方面具有重要的意義。本論文設(shè)計(jì)合成了四個(gè)手性三聯(lián)吡啶化合物,即(L)-三聯(lián)吡啶苯甲基-丙氨酸酰肼[(L)-T~1]、(D)-三聯(lián)吡啶苯甲基丙氨酸酰肼[(D)-T~2]、(L)-三聯(lián)吡啶苯甲基-水楊醇基-丙氨酸酰腙[(L)-T~3]和(D)-三聯(lián)吡啶苯甲基-水楊醇基-丙氨酸酰腙[(D)-T~4],并通過紅外、核磁、高分辨質(zhì)譜等確定了化合物結(jié)構(gòu)。研究了它們的熒光和旋光性質(zhì)。旋光性質(zhì)測試表明(L)-T~1和(D)-T~2的比旋光度大小相等符號相反,是對映異構(gòu)體;而它們和水楊醛縮合的酰腙化合物(L)-T~3和(D)-T~4都具有非常大的正比旋光度,是非對映異構(gòu)體,除手性碳原子外,分子中衍生出了新的螺旋手性。特別有趣的是,由對映異構(gòu)體(L)-T~1和(D)-T~2同水楊醛在完全相同的實(shí)驗(yàn)條件下縮合,得到的化合物(L)-T~3和(D)-T~4的結(jié)構(gòu)完全不同,推測可能是由于手性碳的不同構(gòu)型控制了有機(jī)反應(yīng)的歷程。熒光測試結(jié)果表明,化合物(L)-T~1、(D)-T~2、(L)-T~3和(D)-T~4在紫外-可見光范圍內(nèi)都具有強(qiáng)的熒光發(fā)射�；衔�(L)-T~3和(D)-T~4都具有雙波長熒光發(fā)射。特別是化合物(D)-T~3它的兩個(gè)熒光發(fā)射峰的位置分別在456 nm和560 nm,為紫光和黃綠光,是一對互補(bǔ)色光,可以作為潛在的白光材料。
[Abstract]:The metal-organic coordination polymer skeleton material is a kind of new material with potential application value. In this paper, four novel coordination polymers [Fe(Br-a)2(H2O)2] nca1n, [Ni(Br-a)2] n2, [Ni(Br-a)(bpy)(H2O)2] n? Nbsp Br-aHU? 4.5n H _ 2O _ 3) and [Co _ 2H _ 2Br-a ~ (3) B _ pyY _ 2O _ H)] n? The synthesis, structure and properties of 1-4 were systematically discussed. In complex 1, the ligand Br-a bridged metal ion FeII formed a wrinkled layer structure. Three dimensional supramolecular networks are formed by the weak interaction of O 路路Br between adjacent layers. The complexes 2-4 contain binuclear metal structural subunits bridged by ligand Br-a. However, their structures are obviously different. Complex 2 is a rare twinning coordination polymer containing the twinning 4 (4) layer composed of twin propeller structural subunits [Ni2(Br-a)4]. In compound 3, An auxiliary ligand bpy bridged binuclear unit [Ni2(Br-a)2] forms a two-dimensional cationic frame with 63 topologies, and free countervailing anionic Br-a is trapped in its nano lattice. The auxiliary ligand bpy bridged [Co2OBr-aOH] binuclear units form a ladder of chiral double-stranded structures. The weak interaction associated with halogen plays a key role in the formation of a three-dimensional metallic supramolecular structure of 1-4. The thermal analysis of compounds 1-4 shows that, The magnetic properties of compound 2 and 4 show that compound 2 exhibits weak antiferromagnetic interaction, which is mainly exchanged by carboxyl bridge in propeller structural subunit [Ni2(Br-a)4]. On the other hand, compound 4 exhibits strong antiferromagnetic interaction through magnetic exchange between carboxyl and hydroxyl groups in the binuclear structure unit [Co2OBr-aH3OH]. The tripyridine is a strong fluorescent emitter. The synthesis of tripyridine functional compounds based on tripyridine has important significance in the development of luminescent materials. In this paper, four chiral tripyridine compounds were designed and synthesized. LPH-tripyridine-phenylmethyl-alanine hydrazide [LT1] dipyridyl phenylmethyl alanine hydrazide [DPMP] LPN-tripyridine-salicylidene-alanine acylhydrazone [LH3] and D- tripyridine-phenylmethyl-salicylidene-alanine acyl Hydrazone [DH4] were passed through IR, IR, IR, IR, IR, IR, IR, IR, IR, IR, IR, IR, IR, The structures of the compounds were determined by NMR and high resolution mass spectrometry. The fluorescence and optical properties of these compounds were studied. And the acylhydrazone compounds that are condensed with salicylic aldehydes---. From the condensation of the enantiomers of LX TX 1 and DX TX 2 with salicylic aldehyde under the same experimental conditions, the structures of the compounds, Ln TX 3 and DX TN 4, were completely different. It is speculated that the organic reaction is controlled by the different configurations of chiral carbon. The two compounds, L1, TX, DX, TX, and DX, have strong fluorescence emission in the range of UV and visible light, both of them have dual wavelength fluorescence emission. In particular, the position of two fluorescence emission peaks of compound DX TX 3 is at 456 nm and 560 nm, respectively, and the fluorescence emission peaks of the two compounds are at 456 nm and 560 nm, respectively, and the fluorescence emission peaks of the compounds are located at 456 nm and 560 nm, respectively, and the fluorescence emission peaks of the compounds are at 456 nm and 560 nm, respectively, and the fluorescence emission peaks of the compounds are at 456 nm and 560 nm, respectively. For the purple light and the yellow green light, Is a pair of complementary color light, can be used as a potential white light material.
【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4

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本文編號：1611444