本文選題：雜環(huán)羧酸　切入點(diǎn)：吡唑羧酸　出處：《南昌航空大學(xué)》2016年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：近幾年來(lái),金屬有機(jī)配合物由于其迷人多變的結(jié)構(gòu)及其優(yōu)異的光、電、磁、分子識(shí)別、催化、生物活性、化學(xué)傳感等性質(zhì)而受到了廣泛關(guān)注。它跨越了諸如配位化學(xué)、材料工程學(xué)和拓?fù)鋵W(xué)以及晶體工程學(xué)等學(xué)科在內(nèi)的無(wú)機(jī)化學(xué)的各個(gè)領(lǐng)域,不得不說(shuō),所包括的研究方向和內(nèi)容非常廣泛。本論文主要針對(duì)吡唑羧酸類金屬有機(jī)配合物展開(kāi)研究。吡唑羧酸類配體同時(shí)含有五元氮雜環(huán)的吡唑基團(tuán)和羧酸基團(tuán),具有多個(gè)配位點(diǎn),容易與金屬選擇性配位,其靈活多變的配位方式可用于設(shè)計(jì)、構(gòu)筑、組裝各種新穎配合物。比較簡(jiǎn)單的吡唑羧酸類配體的吡唑基團(tuán)與羧酸基團(tuán)直接相連,例如1H-吡唑-3-甲酸和3,5-吡唑二甲酸,其分子體積較小且呈現(xiàn)共軛性,可以選擇性脫去吡唑基團(tuán)質(zhì)子和羧酸質(zhì)子而呈現(xiàn)不同價(jià)態(tài),以多種配位方式與金屬配位形成各種過(guò)渡/稀土配合物。同時(shí),輔助配體的引入對(duì)配合物的合成和結(jié)構(gòu)起著十分重要的作用。本論文以1H-吡唑-3-甲酸和3,5-吡唑二甲酸為主要配體,對(duì)苯二甲酸、丁二酸為輔助配體成功合成了一系列新穎的過(guò)渡/稀土金屬配合物,并對(duì)所得配合物的晶體結(jié)構(gòu)和性能(光致發(fā)光、磁性和熱穩(wěn)定性等)進(jìn)行了探討。本論文一共分為五章。第一章介紹了本論文的相關(guān)研究背景,概述了配合物的分類、合成方法及應(yīng)用,系統(tǒng)地介紹了近年來(lái)吡唑羧酸類配合物在相關(guān)領(lǐng)域的研究進(jìn)展及主要成果,最后闡述了本論文的選題依據(jù)、目的和意義。第二章實(shí)驗(yàn)部分。介紹了本論文中所用到的藥品和儀器,相關(guān)化合物的名稱縮寫及材料的表征方法。第三章吡唑羧酸類過(guò)渡金屬配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)和性能研究。采用常規(guī)溶液法或水熱法分別合成了基于1H-吡唑-3-甲酸的四核鈷配合物Co4(pca)2(Hpca)2(py)6(TPA)(H2O)2(1)、一維銅配合物[Cu2(pca)2(Hpa)3]n(2)、二維鎘配合物[Cd(Hpca)(Cl)(H2O)]n(3)和一維異核鎳鈉配合物NiNa(pca)(Hpca)(H2O)4?2H2O(4)和基于3,5-吡唑二甲酸的過(guò)渡金屬配合物非心三維鋅配合物[Zn4(pdc)2(TPA)(H2O)2?3H2O]n(5)和三維鎘配合物[Cd(Hpdc)(H2O)2]n(6)。第四章3,5-吡唑二羧酸稀土配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)和性能研究。采用水熱法合成了系列同構(gòu)雙核稀土配合物第五章本論文工作的總結(jié)。
[Abstract]:In recent years, organometallic complexes have attracted wide attention due to their attractive and changeable structures and their excellent properties such as light, electricity, magnetism, molecular recognition, catalysis, biological activity, chemical sensing and so on. In the fields of inorganic chemistry, such as material engineering and topology and crystal engineering, we have to say, The research directions and contents are very extensive. In this thesis, we mainly focus on the organometallic complexes of pyrazole carboxylic acids. The pyrazole carboxylic acid ligands contain pyrazole groups and carboxylic acid groups with quaternary nitrogen heterocycles, and have many coordination sites. It can be used to design, construct and assemble various novel complexes. The pyrazole group of the simple pyrazole carboxylic acid ligand is directly linked to the carboxylic acid group. For example, 1H-pyrazole-3-formic acid and 3H-5-pyrazole dicarboxylic acid have small molecular volume and conjugate properties, which can selectively remove protons of pyrazole group and carboxylic acid and present different valence states. Various transition / rare earth complexes are formed by coordination with metals in many ways. At the same time, The introduction of auxiliary ligands plays an important role in the synthesis and structure of the complexes. In this thesis, 1H-pyrazole-3-formic acid and 3H-5-pyrazole dicarboxylic acid are the main ligands, terephthalic acid, terephthalic acid, and terephthalic acid. A series of novel transition / rare earth metal complexes were successfully synthesized with succinic acid as auxiliary ligands. The crystal structure and properties (photoluminescence) of the complexes were investigated. This paper is divided into five chapters. The first chapter introduces the research background of this thesis, and summarizes the classification, synthesis methods and applications of the complexes. The research progress and main achievements of pyrazole carboxylic acid complexes in related fields in recent years are introduced systematically. Aim and significance. Chapter 2 experiment. The drugs and instruments used in this thesis, the abbreviations of related compounds and the characterization methods of materials are introduced. Chapter 3: synthesis of transition metal complexes of pyrazole carboxylic acids, Studies on Crystal structure and Properties. Tetranuclear Cobalt complex Co _ 4H _ 4H _ 4P _ (cao) _ 2H _ (4) H _ (1) H _ (2) O _ (2) H _ (2) H _ (2) H _ (2) H _ (1) H _ (2) O _ (1), one dimensional copper complex [Cu2(pca)2(Hpa)3] nn ~ (2), two _ dimensional cadmium complex [CD ~ (2 +) H _ (pcacaC) H _ (2) O _ (H _ 2O)] n ~ (3) and one dimensional heteronuclear nickel sodium complex Ni (Na) (H ~ (2 +)) (H _ (1) O _ (2) H _ (2)) H _ (1) H _ (2) O _ (4)? 2H _ 2O _ 4) and the transition metal complexes based on 3H _ 5- pyrazoledioic acid [Zn _ 4H _ 4H _ 3H _ 2H _ 2H _ 2O _ 2H _ 2O _ 2H _ 2O _ 2H _ 2O _ 2H _ 2H _ 2H _ 2O _ 2? The synthesis, crystal structure and properties of rare earth complexes of 3H _ 2O] n _ (5) and [Cd(Hpdc)(H2O)2] n ~ (6) (4th) have been studied. A series of isomorphic Dinuclear rare earth complexes (5th) have been synthesized by hydrothermal method.
【學(xué)位授予單位】：南昌航空大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號(hào)】：O641.4

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本文編號(hào)：1596007