本文選題：雜環(huán)羧酸　切入點：吡唑羧酸　出處：《南昌航空大學》2016年碩士論文　論文類型：學位論文

【摘要】：近幾年來,金屬有機配合物由于其迷人多變的結構及其優(yōu)異的光、電、磁、分子識別、催化、生物活性、化學傳感等性質而受到了廣泛關注。它跨越了諸如配位化學、材料工程學和拓撲學以及晶體工程學等學科在內的無機化學的各個領域,不得不說,所包括的研究方向和內容非常廣泛。本論文主要針對吡唑羧酸類金屬有機配合物展開研究。吡唑羧酸類配體同時含有五元氮雜環(huán)的吡唑基團和羧酸基團,具有多個配位點,容易與金屬選擇性配位,其靈活多變的配位方式可用于設計、構筑、組裝各種新穎配合物。比較簡單的吡唑羧酸類配體的吡唑基團與羧酸基團直接相連,例如1H-吡唑-3-甲酸和3,5-吡唑二甲酸,其分子體積較小且呈現共軛性,可以選擇性脫去吡唑基團質子和羧酸質子而呈現不同價態(tài),以多種配位方式與金屬配位形成各種過渡/稀土配合物。同時,輔助配體的引入對配合物的合成和結構起著十分重要的作用。本論文以1H-吡唑-3-甲酸和3,5-吡唑二甲酸為主要配體,對苯二甲酸、丁二酸為輔助配體成功合成了一系列新穎的過渡/稀土金屬配合物,并對所得配合物的晶體結構和性能(光致發(fā)光、磁性和熱穩(wěn)定性等)進行了探討。本論文一共分為五章。第一章介紹了本論文的相關研究背景,概述了配合物的分類、合成方法及應用,系統地介紹了近年來吡唑羧酸類配合物在相關領域的研究進展及主要成果,最后闡述了本論文的選題依據、目的和意義。第二章實驗部分。介紹了本論文中所用到的藥品和儀器,相關化合物的名稱縮寫及材料的表征方法。第三章吡唑羧酸類過渡金屬配合物的合成、晶體結構和性能研究。采用常規(guī)溶液法或水熱法分別合成了基于1H-吡唑-3-甲酸的四核鈷配合物Co4(pca)2(Hpca)2(py)6(TPA)(H2O)2(1)、一維銅配合物[Cu2(pca)2(Hpa)3]n(2)、二維鎘配合物[Cd(Hpca)(Cl)(H2O)]n(3)和一維異核鎳鈉配合物NiNa(pca)(Hpca)(H2O)4?2H2O(4)和基于3,5-吡唑二甲酸的過渡金屬配合物非心三維鋅配合物[Zn4(pdc)2(TPA)(H2O)2?3H2O]n(5)和三維鎘配合物[Cd(Hpdc)(H2O)2]n(6)。第四章3,5-吡唑二羧酸稀土配合物的合成、晶體結構和性能研究。采用水熱法合成了系列同構雙核稀土配合物第五章本論文工作的總結。
[Abstract]:In recent years, organometallic complexes have attracted wide attention due to their attractive and changeable structures and their excellent properties such as light, electricity, magnetism, molecular recognition, catalysis, biological activity, chemical sensing and so on. In the fields of inorganic chemistry, such as material engineering and topology and crystal engineering, we have to say, The research directions and contents are very extensive. In this thesis, we mainly focus on the organometallic complexes of pyrazole carboxylic acids. The pyrazole carboxylic acid ligands contain pyrazole groups and carboxylic acid groups with quaternary nitrogen heterocycles, and have many coordination sites. It can be used to design, construct and assemble various novel complexes. The pyrazole group of the simple pyrazole carboxylic acid ligand is directly linked to the carboxylic acid group. For example, 1H-pyrazole-3-formic acid and 3H-5-pyrazole dicarboxylic acid have small molecular volume and conjugate properties, which can selectively remove protons of pyrazole group and carboxylic acid and present different valence states. Various transition / rare earth complexes are formed by coordination with metals in many ways. At the same time, The introduction of auxiliary ligands plays an important role in the synthesis and structure of the complexes. In this thesis, 1H-pyrazole-3-formic acid and 3H-5-pyrazole dicarboxylic acid are the main ligands, terephthalic acid, terephthalic acid, and terephthalic acid. A series of novel transition / rare earth metal complexes were successfully synthesized with succinic acid as auxiliary ligands. The crystal structure and properties (photoluminescence) of the complexes were investigated. This paper is divided into five chapters. The first chapter introduces the research background of this thesis, and summarizes the classification, synthesis methods and applications of the complexes. The research progress and main achievements of pyrazole carboxylic acid complexes in related fields in recent years are introduced systematically. Aim and significance. Chapter 2 experiment. The drugs and instruments used in this thesis, the abbreviations of related compounds and the characterization methods of materials are introduced. Chapter 3: synthesis of transition metal complexes of pyrazole carboxylic acids, Studies on Crystal structure and Properties. Tetranuclear Cobalt complex Co _ 4H _ 4H _ 4P _ (cao) _ 2H _ (4) H _ (1) H _ (2) O _ (2) H _ (2) H _ (2) H _ (2) H _ (1) H _ (2) O _ (1), one dimensional copper complex [Cu2(pca)2(Hpa)3] nn ~ (2), two _ dimensional cadmium complex [CD ~ (2 +) H _ (pcacaC) H _ (2) O _ (H _ 2O)] n ~ (3) and one dimensional heteronuclear nickel sodium complex Ni (Na) (H ~ (2 +)) (H _ (1) O _ (2) H _ (2)) H _ (1) H _ (2) O _ (4)? 2H _ 2O _ 4) and the transition metal complexes based on 3H _ 5- pyrazoledioic acid [Zn _ 4H _ 4H _ 3H _ 2H _ 2H _ 2O _ 2H _ 2O _ 2H _ 2O _ 2H _ 2O _ 2H _ 2H _ 2H _ 2O _ 2? The synthesis, crystal structure and properties of rare earth complexes of 3H _ 2O] n _ (5) and [Cd(Hpdc)(H2O)2] n ~ (6) (4th) have been studied. A series of isomorphic Dinuclear rare earth complexes (5th) have been synthesized by hydrothermal method.
【學位授予單位】：南昌航空大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4

【相似文獻】

相關期刊論文 前10條

1 解正峰;;1，3-偶極環(huán)加成合成新型3a，6a-二氫-4，，6-二氧代吡咯啉并[3，4-d]吡唑類衍生物[J];農化新世紀;2005年12期

2 ;本期推薦——吡唑類系列化合物[J];精細與專用化學品;2007年15期

3 曹瑾;張一賓;;吡唑類農藥的研究進展[J];精細化工中間體;2007年06期

4 曹瑾;;吡唑類農藥的研究進展[J];農化新世紀;2008年05期

5 謝孟峽，張永安，王愛軍，翁衛(wèi);吡唑類衍生物的合成與分析[J];北京師范大學學報(自然科學版);1995年04期

6 郎玉成;柏亞羅;;吡唑類農藥品種的研究開發(fā)進展[J];現代農藥;2006年05期

7 李艷;邵騰飛;戰(zhàn)付旭;孟慶洋;賈炯;王建武;;二吡唑基甲酮類化合物的合成和表征[J];有機化學;2010年02期

8 張應鵬;鄭毅;王俊芳;竇花妮;楊云裳;;新型3-溴-1-(3-氯-2-吡啶)-1H-吡唑甲酰胺類化合物的合成[J];蘭州理工大學學報;2011年01期

9 劉源發(fā),祝信絨,顏義賢,孫曉紅,程德潤,王科忍,李涵;貴金屬選擇性絡合劑3、5—二甲基吡唑與金萃合物組成的研究[J];黃金;1986年01期

10 朱洪友,劉復初,林軍,孔寧川;聯吡唑類螯合劑的合成[J];化學試劑;1998年02期

相關會議論文 前5條

1 王宏麗;辛瑩;陳風雷;;一種吡唑中間體及其衍生物的簡便合成[A];中國化學會第28屆學術年會第6分會場摘要集[C];2012年

2 馬玉潔;鄭琦;曹玲華;;1-苯基-3-芳(雜環(huán))基-4-甲�；吝蜓苌锏暮铣蒣A];中國化學會第四屆有機化學學術會議論文集（上冊）[C];2005年

3 黃潤秋;宋健;馮磊;;1,3,5-取代吡唑-4-亞甲基環(huán)丙烷羧酸酯的合成及生物活性[A];中國化工學會農藥專業(yè)委員會第八屆年會論文集[C];1996年

4 尤慧艷;左秀錦;曲迎歌;鄭紹彤;袁輝明;張麗華;張玉奎;;新型吡唑類硝化抑制劑的高效液相色譜定量分析[A];第十五次全國色譜學術報告會文集（下冊）[C];2005年

5 宮方斌;李沙瑜;楊國強;;銅(Ⅰ)的吡唑類配體的配合物發(fā)光的壓力效應[A];中國化學會第26屆學術年會光化學分會場論文集[C];2008年

相關博士學位論文 前5條

1 蘇婧;吡唑及膦雜吡唑金屬有機化合物的合成、結構及性質研究[D];山西師范大學;2016年

2 王宏青;具有生物活性的吡唑及吡唑并嘧啶衍生物的合成與性質研究[D];華中師范大學;2004年

3 譚成俠;吡唑衍生物的合成及其生物活性研究[D];浙江大學;2005年

4 李艷;含吡唑結構的雜環(huán)化合物的合成、結構和抑菌活性的研究[D];山東大學;2009年

5 馬洪菊;利用簇合效應與類同法合成新農藥活性化合物的研究[D];中國農業(yè)科學院;2010年

相關碩士學位論文 前10條

1 孟廣寧;新型吡啶吡唑類配體及其金屬鈀（Ⅱ）類配合物的合成及結構表征[D];青島理工大學;2015年

2 袁建坡;新型吲唑類、四嗪類與吡啶并吡唑類農藥的合成及其生物活性研究[D];青島科技大學;2016年

3 陶文昌;1-甲基-3,4,5-三硝基吡唑（MTNP）的制備及性能[D];北京理工大學;2016年

4 申佳奕;吡唑類脾酪氨酸激酶抑制劑的設計、合成及生物活性研究[D];吉林大學;2016年

5 和帥;吡唑羧酸金屬有機配合物的合成、結構及其性能表征[D];南昌航空大學;2016年

6 張建華;吡唑基嘧啶類化合物的合成及生物活性研究[D];華中農業(yè)大學;2013年

7 李亞茹;1，3—二芳基吡唑類衍生物的合成及抗菌、抗炎活性研究[D];延邊大學;2016年

8 李路輝;吡唑類配體與貨幣金屬形成的配合物的合成、晶體結構及其性質的研究[D];鄭州大學;2016年

9 馮道全;1-含氟芳基-5-甲基-3-吡唑酰胺衍生物的合成[D];貴州大學;2009年

10 馬驥;1，5-二芳基-3-羥基吡唑的合成及生物活性研究[D];南京工業(yè)大學;2004年

本文編號：1596007