發(fā)布時間：2018-03-10 05:18

  本文選題：Pechmann縮合反應(yīng)　切入點(diǎn)：碳正離子重排　出處：《鄭州大學(xué)》2017年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：我們課題組在合成taiwaniaquinoids的過程中,應(yīng)用了香豆素的形成--水解 加氫順序?qū)⒈匦璧漠惐鶄?cè)鏈引入到芳環(huán)上。但是在我們最初嘗試通過使用四氫芴衍生物1作為底物的Pechmann縮合反應(yīng)形成關(guān)鍵香豆素時發(fā)生了意想不到的碳正離子重排反應(yīng),最終形成化合物2,在本論文第一部分我們將對這種重排的機(jī)理做一些簡單的探究。我們在本論文的第二部分完成Mansonone D天然產(chǎn)物的全合成中同樣也應(yīng)用到Pechmann縮合反應(yīng),高效地在3-甲基鄰苯二酚的6-位引入順式的烯烴支鏈,為后面構(gòu)建萘環(huán)骨架提供了構(gòu)型一致的順式結(jié)構(gòu)。我們在完成Mansonone D的萘環(huán)骨架的構(gòu)建過程中應(yīng)用到構(gòu)建電環(huán)化底物的親核反應(yīng)和碳酸銫催化下的電環(huán)化反應(yīng),此方法可以在有機(jī)合成化學(xué)中作為構(gòu)建芳香環(huán)構(gòu)建的有效參考。我們以商品化的3-甲基鄰苯二酚作為起始原料,通過Pechmann縮合反應(yīng)、親核加成、電環(huán)化等反應(yīng),經(jīng)過10步完成了Mansonone D的全合成,這條合成路線簡潔高效、原子利用率高、經(jīng)濟(jì)適用。
[Abstract]:In the process of synthesizing taiwaniaquinoids, The necessary isopropyl side chain was introduced into the aromatic ring by the formation of coumarin-hydrolysate hydrogenation sequence. However, we initially tried to form the key coumarin by Pechmann condensation reaction using tetrahydrofluorene derivative 1 as substrate. An unexpected rearrangement of carbon ions occurs in the prime phase. In the first part of this paper, we will do some simple research on the mechanism of this rearrangement. In the second part of this paper, we will also apply the Pechmann condensation reaction to the complete synthesis of Mansonone D natural products. Highly efficient introduction of cis-alkene branched chains at the 6-site of 3-methyl-catechol, In the process of constructing the naphthalene ring skeleton of Mansonone D, we have used it to construct the nucleophilic reaction of electrocyclized substrate and the electrocyclization reaction catalyzed by cesium carbonate. This method can be used as an effective reference for the construction of aromatic ring in organic synthesis chemistry. We use commercial 3-methyl-catechol as starting material through Pechmann condensation reaction, nucleophilic addition, electrocyclization reaction, etc. The total synthesis of Mansonone D has been completed in 10 steps. This synthesis route is simple and efficient, with high atomic utilization ratio and is economical and applicable.
【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O621.3

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本文編號：1591930