發(fā)布時間：2018-03-07 02:09

  本文選題：銅催化　切入點：芳基丙炔酸　出處：《鄭州大學》2016年碩士論文　論文類型：學位論文

【摘要】：本論文主要研究了銅催化下芳基丙炔酸與磺酰肼類化合物的脫羧加氫磺酰化反應。主要研究結果如下:1.以芳基丙炔酸和磺酰肼類為底物,空氣中的氧氣作為氧化劑,一價銅為催化劑,得到一系列具有醫(yī)藥活性和生物活性的烯砜類衍生物。該課題的關鍵是催化劑和溶劑的選擇,相對于非質(zhì)子性溶劑,質(zhì)子性溶劑更有利于反應。該方法使用芳基丙炔酸作為新的烯源,以空氣中的氧氣作為氧化劑,并且使用了較為便宜低毒的銅催化劑,反應條件溫和、操作簡單、環(huán)境友好、不需要加入添加劑和堿,得到單一E型烯砜類產(chǎn)物。此外,該催化體系還可兼容脂肪族磺酰肼。2.在芳基丙炔酸與磺酰肼脫羧偶聯(lián)基礎上,反應體系還可適用于末端炔烴與磺酰肼類化合物的反應。3.為闡明反應機理,設計以下對比試驗:當苯丙炔酸和對甲苯磺酰肼的反應在氮氣保護下,幾乎沒有發(fā)現(xiàn)烯砜類產(chǎn)物;在無銅催化劑存在條件下,反應幾乎不能發(fā)生。以上實驗表明,銅催化劑和氧氣的參與是反應的必需條件。反應體系中加入自由基抑制劑TEMPO時,同樣沒有得到烯砜類化合物,證明此反應機制是一個自由基歷程。
[Abstract]:This paper mainly studies the decarboxylation reaction of hydrogenation of sulfonated copper catalyzed aryl propargyl acid and sulfonyl hydrazine compounds. The main results are as follows: 1. with aryl propionic acid and sulfonyl hydrazine as substrate, the oxygen in the air as the oxidant, copper as catalyst, a with pharmaceutical activity and biological activity of allyl sulfone derivatives. The key issue is the choice of solvent and catalyst, compared with aprotic solvents, protonic solvent reaction. This method is more conducive to the use of aryl propionic acid as a new vinyl source, uses oxygen in the air as the oxidant, and the use of the catalyst copper is relatively cheap and low toxicity, mild reaction conditions, simple operation, friendly environment, without adding additives and alkali, a single E type sulfones products. In addition, the catalytic system can be compatible with aliphatic sulfonyl hydrazide.2. decarboxylation in propiolic acid with aryl sulfonyl hydrazide Based on the coupling reaction of.3., the reaction system can be applied to terminal alkynes and sulfonyl hydrazine compounds in order to elucidate the reaction mechanism, the design of the following tests: when phenylpropiolic acid and ptsh reaction under the protection of nitrogen, hardly found sulfones products; in the presence of copper catalyst the reaction, almost cannot occur. These results indicate that the copper catalyst and oxygen is necessary for participating in the reaction. The addition of a free radical inhibitor TEMPO in the reaction system, the same has not been vinyl sulfone compounds, the reaction mechanism is a free radical process.

【學位授予單位】：鄭州大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251

【相似文獻】

相關期刊論文 前10條

1 倪永全;;農(nóng)產(chǎn)品貯存用的丙炔酸分散體[J];精細化工信息;1988年11期

2 ;丙炔的合成[J];精細化工原料及中間體;2009年09期

3 向瑞禮,祝曉紅,楊慎英,敖十慶,杜宗英;利用高效液相色譜分離丙炔菊酯對映體的研究[J];四川大學學報(自然科學版);2000年03期

4 密士珍,陳德展;丙炔的光解動力學計算研究[J];山東師范大學學報(自然科學版);2005年03期

5 林彬,黃明高,林永慧,李艷飛,周家杰;右旋反式氯丙炔菊酯的合成及其藥效研究[J];中華衛(wèi)生殺蟲藥械;2004年04期

6 盧澤楷,郭仕恒,李國良;一步法合成3-(2-丙炔氧基)-2-丙烯酸[J];化工時刊;2003年02期

7 謝維躍,蔣佑清,李蕓,陳鋒;新型擬除蟲菊酯—丙炔菊酯的合成[J];中華衛(wèi)生殺蟲藥械;2001年03期

8 蔣本國;丙炔酰胺合成的改進[J];齊齊哈爾輕工學院學報;1994年02期

9 邱雪鵬，，鄭國棟，許觀藩，張文浩，聞久綿，張金蘭，徐紀平;聚三甲硅基丙炔的表面氟化改性及氧氮透過性[J];應用化學;1994年02期

10 聶暉,陶菊;丙炔菊酯的氣相色譜分析[J];精細化工中間體;2002年03期

相關碩士學位論文 前8條

1 李思雨;銅催化芳基丙炔酸與磺酰肼的脫羧偶聯(lián)反應[D];鄭州大學;2016年

2 葉榮;叔膦、叔胺催化N-取代丙炔酰胺聚合及其機理研究[D];北京化工大學;2011年

3 劉建英;路易斯堿催化丙炔酰胺衍生物聚合反應研究[D];北京化工大學;2010年

4 狄崇慧;α-羰基二硫縮烯酮與丙炔胺類化合物的[3+2]環(huán)合反應研究[D];東北師范大學;2012年

5 顧偉;丙炔酸衍生物的親核反應及聚合研究[D];北京化工大學;2008年

6 肖臘梅;三氟丙炔鋰的制備新工藝及其在有機合成中的應用研究[D];湖南大學;2010年

7 鄒百靈;DMAP催化N-取代丙炔酰胺聚合及聚合機理的研究[D];北京化工大學;2013年

8 史建華;微波促進條件下炔烴參與的氫胺化加成及偶聯(lián)反應研究[D];安徽大學;2013年

本文編號：1577475