發(fā)布時(shí)間：2018-02-24 19:22

  本文關(guān)鍵詞： 巰基氮雜環(huán)配體 銅配合物 銀配合物 熒光傳感　出處：《中北大學(xué)》2017年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：銅、銀配合物因其具有多元的構(gòu)型以及優(yōu)異的光學(xué)性質(zhì),一直受到廣大科研工作者的關(guān)注。巰基氮雜環(huán)配體由于包含N原子和S原子兩種配位原子,易與銅、銀金屬配位,也被廣泛的應(yīng)用于配合物的合成。本論文以1-苯基-5-巰基四氮唑(HPMTZ)、2-巰基-4-甲基嘧啶(Hmpymt)、2-巰基嘧啶(Hpymt)、3-巰基-1,2,4-三氮唑(HtrzSH)為有機(jī)配體,銅、銀為配位中心金屬,采用溶劑熱法合成了十二個(gè)獨(dú)特的配合物,并對(duì)其進(jìn)行了X-單晶衍射、紅外、熱重、XRD等表征,研究了它們的熒光性能。具體內(nèi)容如下:1.以1-苯基-5-巰基四氮唑(HPMTZ)作為有機(jī)配體,以銅(I)、銀(I)作為配位中心金屬,通過(guò)溶劑熱法合成4種配合物:[Ag(PMTZ)]_n(1),[Ag_8(PMTZ)8KCl]_n(2),[Ag_2(PMTZ)I]_n(3),[Cu2(PMTZ)I]_n(4)。其中配合物1由配體與Ag(I)離子直接相連構(gòu)成1D鏈狀結(jié)構(gòu),配合物2中配體和氯離子連接Ag(I)和K(I)離子形成1D鏈,并通過(guò)π···π和C-H···π作用構(gòu)成3D超分子結(jié)構(gòu)。配合物3與4為同構(gòu)配合物,都是由[M(PMTZ)]_n層和[MI]_n層通過(guò)M-S鍵相互連接,形成2D結(jié)構(gòu)。熒光分析發(fā)現(xiàn)配合物1-4發(fā)出的熒光與配體HPMTA相似,歸因于配體內(nèi)部的π*→π躍遷或π*→n躍遷所引起的。2.以2-巰基-4-甲基嘧啶(Hmpymt),2-巰基嘧啶(Hpymt)作為有機(jī)配體,以銅(I)作為配位中心金屬,通過(guò)溶劑熱法合成了4個(gè)具有Cu_6S_6結(jié)構(gòu)的配合物:[Cu3(mpymt)3]2(5),{(Cu4Br4)[Cu6(mpymt)6]}n(6),{[(Cu6I6)[Cu6(mpymt)6]}n(7),[Cu3(pymt)3]2(8)。配合物5和8是由Cu原子與S原子相互連接形成具有Cu_6S_6結(jié)構(gòu)的配合物,配合物6則是由通過(guò)Cu_6S_6簇與Cu4Br4簇的相互連接得到具有3D結(jié)構(gòu)的配合物,配合物7通過(guò)Cu_6S_6簇與Cu6I6簇的相互連接得到具有1D鏈狀結(jié)構(gòu)的配合物。通過(guò)對(duì)反應(yīng)條件的分析發(fā)現(xiàn)在配合物合成的過(guò)程中,乙二胺和乙腈起到了重要作用。通過(guò)測(cè)量配合物5-8的固體熒光,發(fā)現(xiàn)它們熒光性強(qiáng),在紫外燈下能夠觀測(cè)到明顯的紅色熒光發(fā)射,可以作為熒光探針檢測(cè)有機(jī)小分子與金屬離子。通過(guò)研究配合物5-7在不同溶劑、金屬離子中的熒光發(fā)射,發(fā)現(xiàn)5-7對(duì)硝基苯和二硝基甲苯以及Fe(Ⅲ)溶液具有很高強(qiáng)度的熒光猝滅,具有選擇性和敏感性,可以作為熒光探針裸眼檢測(cè)硝基苯和二硝基甲苯以及Fe(Ⅲ)。3.以2-巰基-4-甲基嘧啶(Hmpymt)作為有機(jī)配體,Ag(I)為配位中心金屬,通過(guò)溶劑熱法合成了2個(gè)配合物:[Ag(mpymt)]_n(9),[Ag4(mpymt)2Cl2]_n(10)。配合物9、10均通過(guò)配體與金屬離子的相互連接形成2D層狀結(jié)構(gòu),并在紫外燈下能夠觀測(cè)到明顯的黃綠色熒光發(fā)射,亦可作為檢測(cè)有機(jī)小分子或金屬離子的熒光探針。4.以3-巰基-1,2,4-三氮唑(HtrzSH)和1-苯基-5-巰基四氮唑(HPMTZ)為有機(jī)配體,Cu(Ⅱ)為配位中心金屬,合成了2個(gè)配合物{[CuII3(μ3-O)(μ3-trz)3(OH)(H2O)6]}n(11)、[(CuIISO4)4(K2O4)]_n(12)。其中配合物11是HtrzSH配體在合成過(guò)程中發(fā)生脫硫反應(yīng)生成Htrz配體,并與Cu(Ⅱ)產(chǎn)生配位,最終形成具有3D骨架結(jié)構(gòu)的配合物。配合物12是HPMTZ在合成過(guò)程中配體發(fā)生脫硫反應(yīng),生成SO_4~(2-)離子,并與Cu(Ⅱ)、K(I)產(chǎn)生配位,形成了具有3D結(jié)構(gòu)的配合物。
[Abstract]:In this paper , we synthesized four complexes of Cu ( I ) , 2 - mercapto - 4 - methylpyrimidine ( HPMTZ ) , 2 - mercapto - 4 - methylpyrimidine ( Hmpymt ) , 2 - mercaptopyrimidine ( Hpymt ) , 3 - mercapto - 1,2,4 - triazole ( HtrzSH ) .

【學(xué)位授予單位】：中北大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O641.4

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本文編號(hào)：1531410