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基于金屬配位和主客體相互作用分級自組裝構筑超分子凝膠

發(fā)布時間:2018-02-21 02:53

  本文關鍵詞: 超分子聚合物 超分子凝膠 分級自組裝 多重刺激響應 自修復 出處:《高分子學報》2017年01期  論文類型:期刊論文


【摘要】:將金屬配位和主客體相互作用引入到同1個超分子體系中,設計合成了2個超分子單體1和2.通過這2個超分子單體分級自組裝形成的交聯(lián)網(wǎng)狀超分子聚合物構建了一種多重刺激響應性和良好自修復性能的超分子凝膠.同時,進一步將具有聚集誘導發(fā)光性能的四苯乙烯引入到這種超分子體系中,以賦予超分子體系新穎的發(fā)光性能.單體分子1是由中間為雙苯并24-冠-8的冠醚連接2個四苯基乙烯熒光生色團,兩端為2個三聯(lián)吡啶分子構成的1個主體分子.單體分子1兩端的三聯(lián)吡啶基團可以與過渡金屬Zn(OTf)2進行金屬配位形成線型超分子聚合物3;而中間的冠醚基團與雙二級銨鹽客體分子2通過主客體相互作用進一步形成交聯(lián)超分子聚合物4.當該交聯(lián)超分子聚合物的濃度達到30 mmol/L時,可形成熒光超分子聚合物凝膠.通過核磁共振(1H-NMR和DOSY)與黏度等測試方法,證明了線形和交聯(lián)超分子聚合物的形成,并進一步通過流變的測試證明了超分子聚合物凝膠的形成及其良好的自修復性能.除此之外,由于引入的主客體相互作用以及金屬配位固有的刺激響應性,該熒光超分子聚合物凝膠表現(xiàn)出對溫度、p H值、K+離子和競爭配體的刺激響應性能.
[Abstract]:The metal coordination and host-guest interactions are introduced into the same supramolecular system. Two supramolecular monomers, 1 and 2, were designed and synthesized. A supermolecular gel with multiple stimuli response and good self-repair properties was constructed by using these two supramolecular monomers to form cross-linked network supramolecular polymers. Furthermore, tetrastyrene with aggregation induced luminescence was introduced into this supramolecular system. In order to endow the supramolecular system with novel luminescent properties, monomeric molecule 1 is connected with two tetraphenyl ethylene fluorescent chromophore groups by crown ethers with dibenzo-24-crown-8 intermediate. The tripyridine group at the two ends of monomeric molecule 1 can coordinate with transition metal Zn(OTf)2 to form linear supramolecular polymer 3, while the middle crown ether group can form a linear supramolecular polymer, while the intermediate crown ether group can coordinate with the transition metal Zn(OTf)2 to form a linear supramolecular polymer 3. The second order ammonium salt guest molecule 2 further forms the crosslinked supramolecular polymer 4 through the host and guest interaction. When the concentration of the crosslinked supramolecular polymer reaches 30 mmol/L, Fluorescence supramolecular polymer gels can be formed. The formation of linear and cross-linked supramolecular polymers has been proved by means of 1H-NMR and DOSYN NMR and viscosity measurements. Furthermore, the formation of supramolecular polymer gels and their good self-repair properties were proved by rheological tests. In addition, due to the host and guest interactions introduced and the intrinsic stimulus response of metal coordination, The fluorescent supramolecular polymer gels exhibit the stimulative response to temperature H value K ions and competitive ligands.
【作者單位】: 杭州師范大學材料與化學化工學院;
【基金】:國家自然科學基金(基金號21574034,2174034) 浙江省自然科學基金(基金號LY16B040006) 浙江省大學生新苗計劃(項目號2016R423042)資助項目
【分類號】:O648.17;O641.3

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