本文關(guān)鍵詞： 可見光驅(qū)動 烯烴 炔烴 環(huán)化反應(yīng) 雙官能化　出處：《淮北師范大學(xué)》2017年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：簡單的烯烴、烴炔是普通且常用的有機(jī)合成前體,被廣泛應(yīng)用于各種類型的有機(jī)合成反應(yīng)中,例如,加成反應(yīng),取代反應(yīng)及環(huán)化反應(yīng)等。盡管如此在綠色溫和反應(yīng)條件下,實(shí)現(xiàn)以簡單烯烴或炔烴為原料,一步構(gòu)建復(fù)雜分子仍然是挑戰(zhàn)性的課題。近年來可見光驅(qū)動的有機(jī)反應(yīng),做為一種新型高效的合成策略被廣泛應(yīng)用;這種合成方法具有條件溫和,易操控的優(yōu)點(diǎn)。本文主要圍繞在可見光作用下,實(shí)現(xiàn)有機(jī)染料催化烯烴或炔烴為底物的環(huán)化反應(yīng),以及炔烴與烷基溴代物的雙官能化反應(yīng),具體如下:1、藍(lán)光驅(qū)動下,以10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸鹽(Mes-Acr+ClO4 )為催化劑,實(shí)現(xiàn)氧氣參與的芳基烯烴自身環(huán)化反應(yīng),直接構(gòu)建4-芳基四氫萘酮。該合成方法簡單溫和,高效,且迎合綠色化學(xué)概念;反應(yīng)底物廣譜性較好,各種芳基烯烴都可在最佳反應(yīng)條件下發(fā)生自身環(huán)化;進(jìn)一步通過控制實(shí)驗(yàn)及順磁共振測試對機(jī)理進(jìn)行了深入研究。2、藍(lán)光驅(qū)動下,以2,4,6-三苯基吡喃鹽(2,4,6-triphenylpyrylium tetrafluoroborate)為催化劑,實(shí)現(xiàn)了炔烴與腈分子間的[2+2+2]環(huán)加成反應(yīng),構(gòu)建多取代吡啶類化合物。同時該環(huán)化反應(yīng)具有良好的區(qū)域選擇性和底物廣譜性,并且通過機(jī)理研究證明該環(huán)化反應(yīng)是通過單電子的轉(zhuǎn)移過程實(shí)現(xiàn)的。3、綠光驅(qū)動下,以曙紅-Y(Na2-eosin Y)為催化劑,實(shí)現(xiàn)烷基溴代物對芳炔的區(qū)域和立體選擇性的雙官能化反應(yīng);該反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了在溫和和無金屬條件下高效地實(shí)現(xiàn)烯基溴代物的制備,且對各種取代基具有較好的容忍性。
[Abstract]:Simple olefin, alkyne is a common and commonly used precursor of organic synthesis, which is widely used in various types of organic synthesis reactions, such as addition reaction, substitution reaction and cyclization reaction. It is still a challenging task to construct complex molecules by using simple alkenes or alkynes as raw materials. In recent years, the organic reactions driven by visible light have been widely used as a new and efficient synthesis strategy. This synthetic method has the advantages of mild conditions and easy manipulation. In this paper, the cyclization of alkenes or alkynes catalyzed by organic dyes and the bifunctional reactions of alkyl brominates and alkynes are realized under visible light. The results are as follows: 1, driven by blue light, 4-aryl tetrahydronaphthalone was synthesized by using 10-methyl-9- trimethylphenacridine acridine perchlorate (Mes-Acr ClO4) as catalyst to realize the self-cyclization of aryl olefin with oxygen. The reaction substrate is broad spectrum, and all kinds of aryl olefins can be cyclized under the best reaction conditions. The mechanism was further studied by means of control experiment and paramagnetic resonance test. The [2 2] cycloaddition reaction between alkynes and nitrile molecules was realized by the [2 2 2] cycloaddition reaction between alkynes and nitrile molecules under blue light. Polysubstituted pyridine compounds were constructed. The cyclization reaction has good regioselectivity and broad spectrum of substrate, and the mechanism study shows that the cyclization reaction is realized by single electron transfer process. 3, driven by green light. Using eosin-Yn Na _ 2-eosin Y) as catalyst, the regioselectivity and stereoselectivity of alkyl brominates to arylenes were achieved, which resulted in the efficient preparation of alkenyl brominates under mild and non-metallic conditions. And it has good tolerance to various substituents.
【學(xué)位授予單位】：淮北師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O621.25;O644.1

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本文編號：1514201