本文關(guān)鍵詞： 聚(N-乙烯基己內(nèi)酰胺)(PNVCL) 聚(N-乙烯基吡咯烷酮)(PNVP) 聚[甲基丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯] 環(huán)形聚合物 苯丙氨酸 賴氨酸 線形-樹枝狀嵌段共聚物 原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP) 可逆斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)自由基聚合 超　出處：《云南師范大學(xué)》2017年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

【摘要】：聚(N-乙烯基己內(nèi)酰胺)(PNVCL)和聚(N-乙烯基吡咯烷酮)(PNVP)均為N-乙烯基內(nèi)酰胺類聚合物,具有水溶性、生物相容性和化學(xué)穩(wěn)定性好等特點(diǎn)。PNVCL和聚[甲基丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯](PMEO_2MA)均具有溫度響應(yīng)性,PNVCL的低臨界溶解溫度(LCST)在生理溫度范圍內(nèi)。環(huán)形聚合物和線形-樹枝狀嵌段共聚物均為拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)高分子,其中環(huán)形聚合物由于沒有末端基團(tuán),與其線形前體相比具有許多特殊的性質(zhì);而線形-樹枝狀聚合物不僅具有線形和樹枝化大分子的優(yōu)點(diǎn),形成的膠束也更穩(wěn)定,因此,這些聚合物在生物醫(yī)藥領(lǐng)域具有巨大的應(yīng)用價(jià)值。目前,基于PMEO_2MA的環(huán)形聚合物和以PNVP為線形鏈的線形-樹枝狀嵌段共聚物尚未見文獻(xiàn)報(bào)道。本文通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)結(jié)合Cu(Ⅰ)催化炔基/疊氮(CuAAC)點(diǎn)擊反應(yīng),在較高濃度(10 mg/m L)下合成了環(huán)形聚[甲基丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯](c-PMEO_2MA)均聚物和環(huán)形聚(N-乙烯基己內(nèi)酰胺)-b-聚[甲基丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯]嵌段共聚物(c-PMEO_2MA-b-PNVCL),用GPCMALLS與~1H NMR、IR對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了測(cè)定。性能研究結(jié)果表明:拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)對(duì)PMEO_2MA均聚物的LCST影響極小。c-PMEO_2MA的臨界膠束濃度(CMC)和粒徑均小于其線形前體l-PMEO_2MA。c-PMEO_2MA-b-PNVCL中,PNVCL鏈段的比例越大,其LCST和CMC越大。鏈段比例相同的c-PMEO_2MA-b-PNVCL的LCST和CMC均小于其線形前體l-PMEO_2MA-b-PNVCL,而c-PMEO_2MA-b-PNVCL的粒徑則大于l-PMEO_2MA-b-PNVCL。這些聚合物均自組裝為球形膠束。以黃原酸酯調(diào)控的可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合(MADIX/RAFT)結(jié)合逐步反應(yīng)的多肽合成手段,合成了以PNVP為線形鏈、交替的苯丙氨酸和賴氨酸為樹枝化基元的新型兩親性線形-樹枝狀嵌段共聚物,用GPC-MALLS和~1H NMR對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了測(cè)定,并研究了它們?cè)谒芤褐械淖越M裝行為。結(jié)果表明,嵌段共聚物的CMC隨著疏水性樹枝化基元代數(shù)的增加而降低,得到的膠束形態(tài)為球形,PNVP-b-G2膠束的粒徑小于PNVP-b-G3。
[Abstract]:Poly (N-vinylcaprolactam) (PNVCL) and poly (N-vinylpyrrolidone) (PNVP) are N-vinyllactam polymers, which are water-soluble. Good biocompatibility and chemical stability. PNVCL and Poly ([-2-methoxy 2-methoxy ethoxy] ethyl methacrylate] PMEO2MA) all have temperature response and low critical solution temperature (LCSTs) of PNVCL. Ring polymers and linear polymers are in the range of physiological temperature. -dendritic block copolymers are topological polymers, The circular polymer has many special properties compared with its linear precursor because it has no terminal group, and the linear dendritic polymer not only has the advantages of linear and dendritic macromolecules, but also the micelles are more stable. These polymers have great application value in the field of biomedicine. At present, The circular polymer based on PMEO_2MA and the linear dendritic block copolymers with PNVP as linear chain have not been reported in the literature. In this paper, the click-through reaction of alkynyl group / azide CuAAC catalyzed by atom transfer radical polymerization (ATRP) was studied. The block copolymerization of annular poly (-2-methoxy ethoxy) ethyl methacrylate (c-PMEO2MAA) and cyclic poly (N-vinylcaprolactam) -b-[ methacrylate -2-methoxy ethoxy] ethyl ester was synthesized at a higher concentration of 10 mg/m / L ~ (-1). The properties of c-PMEO2MA-b-PNVCLA were determined by GPCMALLS and 1H NMR-IR. The results showed that the effect of topological structure on LCST of PMEO_2MA homopolymer was minimal. The critical micelle concentration of c-PMEO2MA and particle size were smaller than those of l-PMEO2MA.c-PMEO2MA-b-PNVCL. The larger the LCST and CMC, the larger the LCST and CMC. The LCST and CMC of c-PMEO _ 2MA-b-PNVCL with the same segment ratio are smaller than that of l-PMEO _ 2MA-b-PNVCL. the particle size of c-PMEO2MA-b-PNVCLs is larger than that of l-PMEO2MA-b-PNVCL.These polymers are self-assembled into spherical micelles and reversible addition-break chain transfer controlled by xanthate. Free radical polymerization (MADIX / RAFT) combined with stepwise peptide synthesis, A novel amphiphilic linear dendritic block copolymer with PNVP as linear chain and alternate phenylalanine and lysine as dendrimers was synthesized. The structure of the polymer was determined by GPC-MALLS and 1H NMR. The self-assembly behavior of these copolymers in aqueous solution was studied. The results show that the CMC of block copolymers decreases with the increase of hydrophobic dendrimer algebra, and the micelle morphology of PNVP-b-G2 is smaller than that of PNVP-b-G3.
【學(xué)位授予單位】：云南師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O633.2

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本文編號(hào)：1511738